一种芳香苄基醚类化合物脱苄基的方法

专利2025-10-07  4


本发明属于有机合成化学领域,具体涉及一种芳香苄基醚类化合物脱苄基的方法。


背景技术:

1、苄基是一类常用的保护基,其通过生成芳基苄基醚用于酚羟基的保护

2、(org.lett.2019,21,6185;j.am.chem.soc.2010,132,15528;j.am.chem.soc.2005,127,12684;j.am.chem.soc.2006,128,7136)。

3、芳基苄基醚常用的脱苄基方法为还原反应如h2/pd(oh)2体系(j.am.chem.soc.2010,132,15528),h2/pd体系(j.am.chem.soc.2005,127,12684)和et3sih/pd(oac)2体系(synthesis 1999,1999,1399)等,因为卤素(如br)可被还原,所以还原反应不适用于含有卤素的芳基苄基醚的脱苄基反应,且利用pd金属还原时,成本高,且存在金属残留问题。

4、因此,一种操作简单,脱除速率快且更加稳定的芳基苄基醚类化合物脱苄基方法为本领域所需。


技术实现思路

1、基于上述目的,本申请的目的在于提供一种新的脱除芳基苄基醚类化合物的苄基保护基的方法,以碘单质和有机氢硅烷作为反应试剂,使得整个反应过程可以不使用金属催化剂,操作简单,脱除速率快,对含卤素的芳基苄基醚类化合物也适用。

2、为此,本申请的技术方案公开了一种芳基苄基醚类化合物脱苄基的方法,包括如下步骤:

3、s1.将芳基苄基醚类化合物、碘单质和有机氢硅烷、溶剂混合得反应混合物;

4、s2.将反应混合物在是室温下搅拌30min后采用硫代硫酸钠溶液猝灭后分离得到目标化合物。

5、优选的,所述有机氢硅烷为三乙基硅烷、聚甲基氢硅氧烷、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、三苯基硅烷、二苯基硅烷和二甲基氯硅烷中任意一种。

6、优选的,所述溶剂为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈、甲苯和1,4-二氧六环中任意一种。

7、优选的,所述硫代硫酸钠溶液浓度为0.5mol/l。

8、优选的,所述碘单质相对于芳基甲基醚化合物的摩尔比为1.0equiv,所述有机氢硅烷相对于芳基甲基醚化合物的摩尔比为1.0equiv。

9、优选的,所述分离为将搅拌后的混合物经萃取、干燥、柱层析分离得到。

10、优选的,所述萃取为采用乙酸乙酯萃取,萃取到的有机相采用无水硫酸钠干燥,之后除去溶剂,通过柱层析分离得到目标化合物。

11、本申请的有益效果为:本申请以碘单质和有机氢硅烷作为反应试剂对芳基苄基醚类化合物进行去除,整个反应过程不需要使用金属催化剂,且仅在常温下就可以反应;与现有技术相比,本申请克服了现有技术采用金属催化剂时不适用于含卤素的芳基苄基醚类化合物脱苄基的情况;同时操作简单,脱除速率快,目标产物得率高。



技术特征:

1.一种芳基苄基醚类化合物脱苄基的方法,其特征在于,包括如下步骤:

2.权利要求1所述方法,其特征在于,所述有机氢硅烷为三乙基硅烷、聚甲基氢硅氧烷、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、三苯基硅烷、二苯基硅烷和二甲基氯硅烷中任意一种。

3.根据权利要求1所述方法,其特征在于,所述溶剂为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈、甲苯和1,4-二氧六环中任意一种。

4.根据权利要求1所述方法,其特征在于,所述硫代硫酸钠溶液浓度为0.5mol/l。

5.根据权利要求1所述方法,其特征在于,所述碘单质相对于芳基甲基醚化合物的摩尔比为1.0equiv,所述有机氢硅烷相对于芳基甲基醚化合物的摩尔比为1.0equiv。

6.根据权利要求1所述方法,其特征在于,所述分离为将搅拌后的混合物经萃取、干燥、柱层析分离得到。

7.根据权利要求6所述方法,其特征在于,所述萃取为采用乙酸乙酯萃取,萃取到的有机相采用无水硫酸钠干燥,之后除去溶剂,通过柱层析分离得到目标化合物。


技术总结
本发明属于有机合成化学领域,具体涉及一种芳香苄基醚类化合物脱苄基的方法。以碘单质和有机氢硅烷作为反应试剂对芳基苄基醚类化合物进行去除,整个反应过程不需要使用金属催化剂,且仅在常温下就可以反应;与现有技术相比,本申请克服了现有技术采用金属催化剂时不适用于含卤素的芳基苄基醚类化合物脱苄基的情况;同时操作简单,脱除速率快,目标产物得率高。

技术研发人员:蒋金,王卓,谢应,李玉龙,肖丽丽,冯思燕
受保护的技术使用者:四川轻化工大学
技术研发日:
技术公布日:2024/12/17
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