本发明涉及可降解膜，具体涉及一种耐热可降解膜及其制备方法。
背景技术：
1、当前外卖行业快速发展，外卖的包装需求量也是越来越大。随着各地禁塑令的实施以及推广，可降解的外卖包装市场也变得火热。在可降解材料领域，目前能够大规模制作可降解膜袋的树脂只有pbat。然而pbat虽然有很好的延展性可加工性，但是它的耐热温度在50℃左右，对于刚出锅的汤、羹有水混合物等来说远远不够。
2、目前主要的pbat膜袋改性手段为共混较高热变形温度的树脂或者添加其他填料。作为可降解的材料，能够用作共混的树脂并不多，一般来说会选择聚乳酸。然而聚乳酸本身很脆，因此大量添加到pbat中来提升热变形温度会导致材料变脆，无法吹膜成型。同时聚乳酸和pbat熔点相差较大，加工条件也不是很好。
3、另一种方式是添加填料，一般添加碳酸钙粉末或者淀粉，然而受制于吹膜工艺的要求，填充量最多也只能到30-40%，耐热温度最高能达到75-80℃。
4、cn112251002 a公开了一种具有优良韧性和耐温性能的pbs降解包装材料及其制备方法，该具有优良韧性和耐温性能的pbs降解包装材料，原料包括pbs、pbst、pbat、相容剂、成核剂、耐热剂、增塑剂、无机填充，将原料混合均匀、造粒、吹塑成膜，得到具有优良韧性和耐温性能的pbs降解包装材料。利用价格低廉的pbs制得的产品具有优良的韧性和耐温性能，可完全生物降解，是现有不可降解包装袋的良好替代品，具有优良韧性和耐温性能的pbs降解包装材料的制备方法简单、生产工艺易于实施、环保节约。但上述方法配方复杂，产品的力学强度也曾公开讨论。
5、cn 208199305 u公开了一种可降解高矿物型快递袋，包括上膜、与上膜热封合的下膜，所述上膜或下膜由外到内包括pbat塑料层、pla塑料层、以及高矿物pe塑料层。通过多种可降解塑料复合的快递袋膜，在提供可降解性能的同时尽可能提高可降解速度，提高快递袋环保性，最外层的pbat层韧性、耐热、耐冲击性能好，保护内容物不受到外部环境影响，pla层使用可再生植物资源制成，环保性能更好，高矿物pe层具备光-生物降解性能，但pe层为不可降解材料，薄膜的耐热性能也未曾验证。
技术实现思路
1、本发明针对可降解膜袋材料耐热效果不好的问题，提供一种耐热可降解膜，以四层薄膜热压组合，实现增强、增韧和耐热温度有效提升的效果，且生物可降解性优异。
2、为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
3、一种耐热可降解膜，依次包括pbat膜层、pbat/空心玻璃微珠复合膜层、pbat/pbs复合膜层和pbat/竹粉复合膜层。
4、按照质量份数计，所述pbat/空心玻璃微珠复合膜层包括原料组分90-97份pbat树脂，3-8份空心玻璃微珠，1-3份马来酸酐接枝pbat。优选地，所述pbat/空心玻璃微珠复合膜层包括原料组分93份pbat树脂，5份空心玻璃微珠和2份马来酸酐接枝pbat。
5、按照质量份数计，所述pbat/竹粉复合膜层包括原料组分70-95份pbat树脂和5-30份竹粉。优选地，所述pbat/竹粉复合膜层包括原料组分80-90份pbat树脂和10-20份竹粉。
6、所述pbat/pbs复合膜层的原料组分中pbat与pbs的质量比为90:10-80:20。
7、本发明采用多层膜复合的形式，竹粉增加薄膜强度模量以及耐热性，玻璃微珠能够增强材料的隔热性，pbs与pbat混合提升材料热变形温度，四层薄膜复合之后既增强了力学性能还保持了材料的柔韧性，同时也提高了材料的耐热温度。使得薄膜能够成为盛放高温的食物包装。
8、所述pbat熔指3-5g/10min（190℃，2.16kg），所述pbat膜层厚度为50-100μm所述pbat/空心玻璃微珠复合膜层厚度为50-100μm，所述pbat/竹粉复合膜层厚度为50-100μm，所述pbat/pbs复合膜层厚度为50-100μm。四膜层采用热压方式成型得到所述耐热可降解膜，热压温度为140-170℃。
9、所述玻璃微珠的目数在500-1500目。
10、所述竹粉大小在100-500目，长径比分布在20-100。优选大小在300-500目，长径比在40-80的竹粉，对应产品力学性能更强。
11、本发明还提供所述的耐热可降解膜的制备方法，包括步骤：
12、步骤1，将pbat树脂经吹膜制得pbat膜层；
13、将pbat树脂、空心玻璃微珠和马来酸酐接枝pbat经熔融共混后吹膜制得pbat/空心玻璃微珠复合膜层；
14、将pbat树脂和竹粉经熔融共混后吹膜制得所述pbat/竹粉复合膜层；
15、将pbat树脂与pbs树脂熔融共混后吹膜制得所述pbat/pbs复合膜层；
16、步骤2，按照从外之内pbat膜层、pbat/空心玻璃微珠复合膜层、pbat/pbs复合膜层和pbat/竹粉复合膜层的顺序将各层叠加，经热压成型得到所述耐热可降解膜。
17、所述熔融共混的温度分别为135-150℃。
18、与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
19、本发明中以多层降解膜叠加方式，以pbat/空心玻璃微珠增加材料的隔热性能，pbat/pbs共混增加材料热变形温度，pbat/竹粉混合，提升材料强度模量的同时又提升材料热变形温度，最后共同热压成形，既保持了材料的柔韧性，同时也提升了材料的耐热温度，复合方式简单，通过普通的热压即可实现。
1.一种耐热可降解膜，其特征在于，依次包括pbat膜层、pbat/空心玻璃微珠复合膜层、pbat/pbs复合膜层和pbat/竹粉复合膜层。
2.根据权利要求1所述的耐热可降解膜，其特征在于，按照质量份数计，所述pbat/空心玻璃微珠复合膜层包括原料组分90-97份pbat树脂，3-8份空心玻璃微珠，1-3份马来酸酐接枝pbat。
3.根据权利要求1所述的耐热可降解膜，其特征在于，按照质量份数计，所述pbat/竹粉复合膜层包括原料组分70-95份pbat树脂和5-30份竹粉。
4.根据权利要求1所述的耐热可降解膜，其特征在于，所述pbat/pbs复合膜层的原料组分中pbat与pbs的质量比为90:10-80:20。
5.根据权利要求1所述的耐热可降解膜，其特征在于，所述pbat膜层厚度为50-100μm；所述pbat/空心玻璃微珠复合膜层厚度为50-100μm，所述pbat/竹粉复合膜层厚度为50-100μm，所述pbat/pbs复合膜层厚度为50-100μm。
6.根据权利要求1所述的耐热可降解膜，其特征在于，四膜层采用热压方式成型得到所述耐热可降解膜，热压温度为140-170℃。
7.根据权利要求1所述的耐热可降解膜，其特征在于，所述玻璃微珠的目数在500-1500目。
8.根据权利要求1所述的耐热可降解膜，其特征在于，所述竹粉大小在100-500目，长径比分布在20-100。
9.根据权利要求1-8任一项所述的耐热可降解膜的制备方法，其特征在于，包括步骤：
10.根据权利要求9所述的耐热可降解膜的制备方法，其特征在于，所述熔融共混的温度为135-155℃。
