本申请涉及丁腈手套，尤其是涉及一种耐酸碱耐油超薄形丁腈手套及制备方法。
背景技术：
1、目前，在医疗卫生、食品保健、电子等多个行业，对手套的防护性能要求越来越高，而传统的手套种类只有天然乳胶手套、聚氯乙烯手套、丁腈手套、聚乙烯手套等。其中聚乙烯手套没有弹性使用领域很小，聚氯乙烯手套强度和弹性略好，能适用于简单手部保护，弹性最好的手套只有天然乳胶手套和丁腈手套，而丁腈手套由于不含有天然乳胶手套中的蛋白质，不会引起穿戴手套过敏，因此逐渐代替天然乳胶手套。成品丁腈手套使用时需要足够的厚度才能耐酸碱，耐腐蚀，对于一些精细操作，手套太厚影响操作精度，虽然有一种手指薄，手部厚的手套，但手指薄弱处不耐酸碱，容易破损，对人体造成伤害。成品丁腈手套耐氧化能力差、抗菌性能低，并且耐溶剂性能差，使用时容易滋生细菌或者老化变硬，影响使用者的工作效果和使用舒适度；且现有的丁腈手套制作工艺过程中需要频繁地使用水进行清洗，污水排放影响环境，处理大量污水也提高了企业的制造成本。
技术实现思路
1、为了解决上述技术问题，开发一种耐油耐腐蚀、耐老化、耐刺穿性能好的，制备工艺环保的丁腈手套，本申请提供了一种耐酸碱耐油超薄形丁腈手套及制备方法。
2、第一方面，本申请提供了一种耐酸碱耐油超薄形丁腈手套，由丁腈乳液制备得到；所述丁腈乳液包括以下重量份数的原料：
3、羧基丁腈胶乳80-140份，氢化丁苯胶乳5-12份，硫磺粉1.5-3份，超支化树脂3-6份，纳米银1-2份，氧化锌0.5-2.5份，增稠剂2-3份，促进剂1-3份，稳定剂1-2份，水40-60份。
4、可选的，所述氢化丁苯胶乳的制备方法包括以下步骤：将丁苯胶乳加入到反应容器中，升温至55-60℃，加入水合肼，搅拌，加入硼酸，同时以恒定速度滴加过氧化氢，滴加完成，恒温反应2-3h，取出胶乳进行破乳、洗涤、烘干后制得氢化丁苯胶乳胶样。
5、可选的，所述氢化丁苯胶乳的制备方法包括以下步骤：将8-16重量份的丁苯胶乳加入到反应容器中，升温至55-60℃，加入1-2重量份的水合肼，搅拌，加入0.3-0.6重量份的硼酸，以0.5-2ml/min的恒定滴加速度滴加3-5重量份的过氧化氢，恒温反应2-3h，取出胶乳使用异丙醇进行破乳、洗涤、烘干，制得氢化丁苯胶乳胶样。
6、通过采用上述技术方案，本申请使用超支化树脂制备丁腈乳液；丁苯胶乳为不饱和聚合物，其分子链中含有化学性质活泼的碳碳双键，容易受到热、氧、臭氧、光等的作用发生交联或断链反应而影响橡胶制品的使用性能，本申请采用原位偶胺法丁苯胶乳进行氢化以制得氢化丁苯胶乳，氢化丁苯胶乳与羧基丁腈胶乳的相容性较好，能够明显改善纯羧基丁腈胶乳制得的丁腈手套的力学性能以及耐热、耐油和耐老化性能，能够提升制得的医用丁腈手套的整体效果，并且方便制出薄型的手套，便于临床使用。
7、可选的，所述超支化树脂包括超支化聚酯、超支化聚酰胺、超支化聚酰胺酯、超支化聚亚胺酯或超支化聚硅氧烷中的一种或几种，所述超支化树脂的支化度为0.3-0.6。
8、可选的，所述超支化树脂为超支化聚酰胺酯，所述超支化树脂为端羟基超支化聚合物，支化度为0.5。
9、通过采用上述技术方案，本申请通过使用超支化树脂制备丁腈乳液，超支化聚合物的表面可存在大量的羟基、羧基、氨基等活性基团，将其预先与纳米银、氧化锌等填料在水中充分分散，从而避免了纳米级填料或微米级填料的团聚现象，另一方面丁腈乳液制备手套的硫化过程中超支化聚合物的表面的活性基团与羧基丁腈胶乳中的活性基团以及纳米银、氧化锌等填料表面的活性基团发生交联聚合，对羧基丁腈胶乳的单一硫化体系起到明显的补强作用，超支化树脂对两种填料进行包裹，能够进一步提升材料的防刺穿效果，还能将羧基丁腈胶乳以及氢化丁苯胶乳中的活性基团通过交联反应大量消除，从而在整体上提高了制得的丁腈手套的耐酸性、耐碱性和力学强度。
10、可选的，所述促进剂选自选自二丁基二硫代氨基甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌或二硫化二苯并噻唑中的一种或多种。
11、可选的，所述丁腈乳液的原料还包括1-2份的表面活性剂，所述表面活性剂选自二丁基萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠中的一种或多种。
12、可选的，所述丁腈乳液的制备方法包括以下步骤：将纳米银、氧化锌、超支化树脂、增稠剂和水混合，研磨，搅拌，制得混合浆料；将混合浆料与余下的原料混合搅拌，调节粘度至1500-4000mpa.s，制得丁腈乳液。
13、可选的，所述混合浆料中粉料的粒径小于或等于3um。
14、第二方面，本申请提供了上述耐酸碱耐油超薄形丁腈手套的制备方法，包括以下步骤：
15、s1、将清洗后的手模浸入热水中预热，之后浸入盛有凝固剂的槽内，控制温度为60-70℃，浸渍，烘干；
16、s2、将经过浸渍处理的手模浸入丁腈乳液中进行浸胶，烘干定型，形成胶膜，对胶膜进行卷边、切边，备用；
17、s3、对所述步骤s2中处理后的胶膜进行热水沥滤，控制温度为50-55℃，之后进行硫化，硫化完成后进行降温；
18、s4、对所述步骤s3中处理后的胶膜依次进行氯洗、碱洗和水洗，烘干，将胶膜从手模上脱下，制得耐酸碱耐油超薄形丁腈手套。
19、可选的，所述步骤s1中，凝固剂包括以下重量份的原料：硝酸钙8-15份，壳聚糖3-6份，木质素磺酸钠0.5-1份和水70-100份。
20、通过采用上述技术方案，硝酸钙中的粒子能中和胶体粒子的电荷，从而降低乳胶的流动性，使丁腈乳液凝固于手模上；壳聚糖能够促进丁腈乳液均匀地分布在手模表面，与羧基丁腈胶乳中的丙烯腈以及羧基具有非常好的亲和性。
21、可选的，所述步骤s3中，硫化过程依次分为低温硫化和高温硫化进行，所述低温硫化过程中，硫化温度60-80℃，硫化时间20-50min；所述高温硫化过程中，硫化温度90-110℃，硫化时间40-70min。
22、综上所述，本申请包括以下至少一种有益技术效果：
23、1.本申请中通过在丁腈乳液中加入氢化丁苯胶乳和超支化树脂并结合适宜比例的助剂和填料，使制得的丁腈手套在厚度较薄的前提下具有较好的力学性能；使用超支化树脂在硫化过程中发生交联，消除掉大多数活性基团，同时通过对两种填料进行包裹，从而使制得的丁腈手套在厚度较薄的前提下具有较好的耐酸性、耐碱性和耐油性；同时本申请制得的丁腈手套未使用对人体有害的材料，人体皮肤和眼睛接触均无不良反应，适合用于微电脑、集成电路、半导体及新材料、硬盘、多晶硅、led等多个行业的生产流程中对于洁净度的要求。
24、2.本申请中耐酸碱耐油超薄形丁腈手套的制备工艺流程简单，通过使用了特定配方的丁腈乳液和凝固剂，能够大幅减少氯洗、碱洗和水洗过程中的用水量，从而避免产生大量污水带来环保压力。
1.一种耐酸碱耐油超薄形丁腈手套，其特征在于，由丁腈乳液制备得到；所述丁腈乳液包括以下重量份数的原料：
2.根据权利要求1所述的耐酸碱耐油超薄形丁腈手套，其特征在于，所述氢化丁苯胶乳的制备方法包括以下步骤：将丁苯胶乳加入到反应容器中，升温至55-60℃，加入水合肼，搅拌，加入硼酸，同时以恒定速度滴加过氧化氢，滴加完成，恒温反应2-3h，取出胶乳进行破乳、洗涤、烘干后制得氢化丁苯胶乳胶样。
3.根据权利要求1所述的耐酸碱耐油超薄形丁腈手套，其特征在于，所述超支化树脂包括超支化聚酯、超支化聚酰胺、超支化聚酰胺酯、超支化聚亚胺酯或超支化聚硅氧烷中的一种或几种，所述超支化树脂的支化度为0.3-0.6。
4.根据权利要求1所述的耐酸碱耐油超薄形丁腈手套，其特征在于，所述促进剂选自选自二丁基二硫代氨基甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌或二硫化二苯并噻唑中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的耐酸碱耐油超薄形丁腈手套，其特征在于，所述丁腈乳液的原料还包括1-2份的表面活性剂，所述表面活性剂选自二丁基萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的耐酸碱耐油超薄形丁腈手套，其特征在于，所述丁腈乳液的制备方法包括以下步骤：将纳米银、氧化锌、超支化树脂、增稠剂和水混合，研磨，搅拌，制得混合浆料；将混合浆料与余下的原料混合搅拌，调节粘度至1500-4000 mpa.s，制得丁腈乳液。
7.根据权利要求6所述的耐酸碱耐油超薄形丁腈手套，其特征在于，所述混合浆料中粉料的粒径小于或等于3um。
8.一种权利要求1-7任一项所述的耐酸碱耐油超薄形丁腈手套的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
9.根据权利要求8所述的耐酸碱耐油超薄形丁腈手套的制备方法，其特征在于，所述凝固剂包括以下重量份的原料：硝酸钙8-15份，壳聚糖3-6份，木质素磺酸钠0.5-1份和水70-100份。
10.根据权利要求8所述的耐酸碱耐油超薄形丁腈手套的制备方法，其特征在于，所述步骤s3中，硫化过程依次分为低温硫化和高温硫化进行，所述低温硫化过程中，硫化温度60-80℃，硫化时间20-50min；所述高温硫化过程中，硫化温度90-110℃，硫化时间40-70min。
