本发明属于分析测试，具体涉及一种超高效液相色谱-串联质谱法测定污水中毒品的方法及应用。
背景技术：
1、毒品种类繁多，若采用单一指标检验方法逐个检测样品中的毒品含量，无疑效率极低，工作量巨大，因此开展多毒品检测方法研究对于提高检验效率，缩短公安机关办案时间，显得尤为重要，目前多毒品检测一般都使用毛细管电泳质谱联用法、气质联用法、液质联用法等方法进行测定，但污水中毒品含量极低，毛细管电泳质谱联用法的灵敏度比较低，不能满足日常检测需求，气质联用法检测毒品常见方法均为将其衍生化后测其衍生物的含量，前处理方法较繁琐，衍生化条件控制严格，不利于大批量的快速检测，因此液质联用法在日常检测中使用频率最高。
技术实现思路
1、本发明选择甲基苯丙胺(mamp)、苯丙胺(amp)、吗啡、o6-单乙酰吗啡、氯胺酮、可卡因、去甲氯胺酮、3,4-亚甲双氧甲基苯丙胺(mdma)、3,4-亚甲双氧乙基苯丙胺(mdea)、3,4-亚甲双氧苯丙胺(mda)、大麻酚这11种毒品，建立超高效液相色谱-串联质谱法，可以同时对污水中的11种毒品进行快速、准确的检测，为大批量样品分析带来更为高效的检测方法，以达到提高检测效率、缩短办案时间的目的。
2、本发明的目的之一在于提供一种超高效液相色谱-串联质谱法测定污水中毒品的方法，包括
3、(1)将污水离心后取上清液过滤，向滤液(ⅰ)中加入碱性溶液调整ph；
4、(2)加入盐析试剂振荡涡旋，然后加入提取溶剂振荡涡旋后离心；
5、(3)取离心后的上层有机相加入吸附剂振荡涡旋；
6、(4)经有机相滤膜过滤后氮吹近干，加入有机溶剂复溶后，再次采用有机相滤膜过滤，得到滤液(ⅱ)；
7、(5)滤液(ⅱ)进行超高效液相色谱-串联质谱检测，对污水中的毒品进行定性和定量分析。
8、本发明提供的测试方法中，所述的毒品包含甲基苯丙胺(mamp)、苯丙胺(amp)、吗啡、o6-单乙酰吗啡、氯胺酮、可卡因、去甲氯胺酮、3,4-亚甲双氧甲基苯丙胺(mdma)、3,4-亚甲双氧乙基苯丙胺(mdea)、3,4-亚甲双氧苯丙胺(mda)、大麻酚中的至少一种。
9、本发明提供的测试方法步骤(1)中：
10、所述碱性溶液中的碱性化合物选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、硫化钠中的至少一种，优选为氢氧化钠和硫化钠，更优选地，氢氧化钠和硫化钠的质量比为1：(1～4)；加入氢氧化钠和硫化钠有利于待测化合物的提取并避免污水中重金属离子的影响；在氢氧根离子作用下硫离子的水解被进一步抑制，能更好的发挥硫化钠去除重金属离子的作用。
11、所述碱性溶液中碱性化合物的浓度可以在较大的范围内进行调整，能够实现滤液的ph调节即可，例如，所述碱性溶液中碱性化合物的浓度为0.005～0.2mol/l，优选为0.01～0.05mol/l；加入碱性溶液调整ph至8～10，优选地，ph为9。
12、本发明提供的测试方法步骤(2)中：
13、所述的盐析试剂为氯化钠和硫酸钠，优选地，所述氯化钠和硫酸钠的质量比为1：(1～5)；采用氯化钠和硫酸钠的组合使用，能够降低水相在乙酸乙酯中的溶解度，减少乙酸乙酯中水分含量；所述盐析试剂的质量用量为滤液(ⅰ)的10～40wt％，优选为15～35wt％；加入的盐析试剂使得其在待测样品溶液呈现过饱和状态，提高待测化合物的提取效率；
14、所述的提取溶剂选自乙酸乙酯、正己烷、二氯甲烷中的至少一种，优选为乙酸乙酯；所述提取溶剂的用量可以在较宽的范围内进行调整，例如，所述提取溶剂的体积用量为滤液(ⅰ)体积的0.2～2倍，优选为0.8～1.2倍。
15、本发明提供的测试方法步骤(3)中：
16、所述的吸附剂选自乙二胺-n-丙基硅烷化硅胶(psa)、硅粉(si)、亲脂性二乙烯苯和亲水性n-乙烯基吡咯烷酮共聚物(hlb)、十八烷基硅烷键合硅胶(c18)中的至少一种，优选为十八烷基硅烷键合硅胶(c18)；所述吸附剂的用量可以在较宽的范围内进行调整，例如，以上层有机相的体积为1ml来计，吸附剂的用量为1～30mg，优选为5～15mg；
17、步骤(2)和步骤(3)中的振荡涡旋可以采用常用的振荡涡旋装置和条件，例如，振荡涡旋的时间为0.5～2min。
18、本发明提供的测试方法步骤(4)中：
19、所述的有机相滤膜选自聚偏氟乙烯滤膜、聚四氟乙烯滤膜、混合纤维膜中的至少一种；所述有机相滤膜的孔径为0.1～0.8μm，优选为0.22～0.45μm；
20、所述的有机溶剂选自乙腈、水、甲醇中的至少一种，优选为乙腈；
21、所述氮吹近干的条件为：30～60℃，优选为40～50℃。
22、本发明提供的测试方法，超高效液相色谱的检测条件为：
23、采用反相c18色谱柱；
24、柱温30～40℃；
25、进样量2～10μl；
26、流速：0.1～0.5ml/min；
27、流动相a：0.1％甲酸水溶液，流动相b：0.1％甲酸/乙腈溶液；
28、梯度洗脱条件为：0min，78％～82％a；0～3min，48％～52％a；3～5min，8～12％a；5～7min，8～12％a；7～10min，78％～82％a。
29、本发明提供的测试方法，质谱的检测条件为：
30、电喷雾离子源(esi源)，正离子模式；
31、干燥气温度：280～320℃，干燥气流速：4～8l/min；
32、鞘气温度：250～300℃，鞘气流速：8～16l/min；
33、毛细管电压：3000～4000v，喷嘴电压：400～600v；
34、扫描方式：多反应离子监测(mrm)。
35、本发明提供的测试方法，所述步骤(5)中还包括绘制标准曲线的步骤，具体为：配制至少3个不同浓度的含毒品标准品的混合溶液进行测定，分别以各毒品标准品的定量离子对峰面积为纵坐标、各毒品标准品的质量浓度为横坐标，绘制标准曲线；其中，所述的毒品标准品包含甲基苯丙胺、苯丙胺、吗啡、o6-单乙酰吗啡、氯胺酮、可卡因、去甲氯胺酮、3,4-亚甲双氧甲基苯丙胺、3,4-亚甲双氧乙基苯丙胺、3,4-亚甲双氧苯丙胺、大麻酚中的至少一种；
36、优选地，含毒品标准溶液中，3,4-亚甲双氧乙基苯丙胺(mdea)、氯胺酮、可卡因各自的质量浓度独立地为0.05～1.0ng/ml，吗啡、o6-单乙酰吗啡、3,4-亚甲双氧苯丙胺(mda)、去甲氯胺酮各自的质量浓度独立地为0.5～10ng/ml，甲基苯丙胺(mamp)、苯丙胺(amp)各自的质量浓度独立地为0.1～2.0ng/ml，3,4-亚甲双氧甲基苯丙胺(mdma)的质量浓度为0.025～0.5ng/ml，大麻酚的质量浓度为10～200ng/ml。
37、本发明的目的之二在于提供一种上述超高效液相色谱-串联质谱法测定污水中毒品的方法，在快速检测污水中毒品残留中的应用，尤其适用于大批量污水的快速检测。
38、本发明将污水经过过滤后加入盐析试剂涡旋混匀后有机溶剂提取，通过高速离心后取上清液进行净化、浓缩定容，超高效液相色谱-串联质谱多重反应离子监测模式(multiple reaction monitoring,mrm)检测，以外标法定量。结果表明，在0.025～10ng/ml范围下，甲基苯丙胺等多种化学毒品具有良好的线性关系，相关系数(r)均大于0.99，在3倍浓度添加水平下，甲基苯丙胺等多种化学毒品的平均回收率为64.7％～108.2％，相对标准偏差(relative standard deviation,rsd)为0.3％～11.3％，甲基苯丙胺等多种化学毒品在污水中的定量限为0.25～100ng/l。本发明提供的测试方法操作简单快速、试剂耗材消耗少、灵敏度高，适用于快速处理大批量污水中甲基苯丙胺等多种化学毒品残留量检测。
1.一种超高效液相色谱-串联质谱法测定污水中毒品的方法，包括
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的毒品包含甲基苯丙胺、苯丙胺、吗啡、o6-单乙酰吗啡、氯胺酮、可卡因、去甲氯胺酮、3,4-亚甲双氧甲基苯丙胺、3,4-亚甲双氧乙基苯丙胺、3,4-亚甲双氧苯丙胺、大麻酚中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中：
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中：
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中：
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(4)中：
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(5)中还包括绘制标准曲线的步骤，具体为：配制至少3个不同浓度的含毒品标准品的混合溶液进行测定，分别以各毒品标准品的定量离子对峰面积为纵坐标、各毒品标准品的质量浓度为横坐标，绘制标准曲线；其中，所述的毒品标准品包含甲基苯丙胺、苯丙胺、吗啡、o6-单乙酰吗啡、氯胺酮、可卡因、去甲氯胺酮、3,4-亚甲双氧甲基苯丙胺、3,4-亚甲双氧乙基苯丙胺、3,4-亚甲双氧苯丙胺、大麻酚中的至少一种；
10.一种权利要求1～9任一项所述超高效液相色谱-串联质谱法测定污水中毒品的方法，在快速检测污水中毒品残留中的应用，尤其适用于大批量污水的快速检测。
