本发明涉及手性双核铜络合物及其制备方法，具体涉及基于苯并[c]噌啉骨架的双噁唑啉或双咪唑啉的手性双核铜络合物的制备方法。
背景技术：
1、不对称催化是当前有机合成化学研究领域中的热点。尽管手性配体数量众多，具有“优势结构”骨架的配体依然很少，进一步发展新型的手性配体十分重要。手性噁唑啉或咪唑啉配体合成方便，手性原料不仅廉价易得而且来源广泛。此外，由于手性噁唑啉或咪唑啉配体配位能力较强，被广泛应用于各种金属络合物的制备和多种不对称催化反应中。苯并[c]噌啉同样是非常重要的结构单元，由于其独特的性质和生物活性而被广泛应用，如将其应用于抗菌、除草、抗癌制剂、细胞毒活性和许多功能材料中。值得注意的是，苯并[c]噌啉骨架可以作为双核配体的桥联单元，其n＝n键与过渡金属展现出良好的配位能力。2018年，张万斌等人(chem.soc.rev.,2018,47,1783-1810)总结了多种含有手性噁唑啉的双核配体与多种金属前体的不对称催化反应。2018年，daniel seidel等人总结了含有手性噁唑啉骨架的手性双核金属络合物(beilstein j.org.chem.2018,14,2002-2011)。2020年，t.don tilley等人总结了含有萘啶骨架的双核铜络合物(acc.chem.res.2020,53,1944-1956)。但是，具有明确结构的手性双核铜络合物的报道较少，合成困难，将具有明确结构的手性双核铜络合物用于不对称催化反应并取得较好反应效果的报道更为有限。因此开发、设计和合成具有新型骨架的手性双核铜络合物，并将其用于解决不对称催化领域挑战性的问题具有重要的意义。
技术实现思路
1、本发明针对现有技术存在的上述不足，提供一种基于苯并[c]噌啉骨架的双噁唑啉或双咪唑啉的手性双核铜络合物及其合成方法。通过采用苯并[c]噌啉的氮氮双键作为桥联单元，制备了一系列新型的手性双核铜络合物。这种新型的手性双核铜络合物不仅具有稳定的结构，而且可作为不对称催化反应的催化剂，具有经济实用性和工业应用前景。
2、本发明的第一方面，提供一种手性双核络合物，具有式v所示的结构，
3、
4、式中，r5、r6、r7、r8、r9、r10分别独立选自：氢、卤素、取代或未取代的苄基、取代或未取代的c3-8环烷基、取代或未取代的c1-6烷基、取代或未取代的c1-6烷氧基、取代或未取代的c6-10芳基、取代或未取代的4-7元杂芳基；
5、r1、r2、r3、r4分别独立选自氢、卤素、取代或未取代的苄基、取代或未取代的c3-8环烷基、取代或未取代的c1-6烷基、取代或未取代的c1-6烷氧基、取代或未取代的c6-10芳基、取代或未取代的4-7元杂芳基；或者r1、r2、r3、r4与连接的碳共同形成3-8元环(较佳为3-8元饱和碳环，更佳为4-6元饱和碳环)；
6、或者，为r11、r12、r13、r14、r15、r16分别独立选自氢、卤素、取代或未取代的苄基、取代或未取代的c3-8环烷基、取代或未取代的c1-6烷基、取代或未取代的c1-6烷氧基、取代或未取代的c6-10芳基、取代或未取代的c6-10芳基并4-7元杂环、取代或未取代的4-7元杂芳基；
7、x为配阴离子，选自氯离子、溴离子、碘离子、羧酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、三氟甲磺酸根；
8、y为o或nr，其中r选自h、取代或未取代的c1-6烷基、取代或未取代的c6-10芳基、取代或未取代的4-7元杂芳基；
9、上述各取代各自独立地是指被选自下组的一个或多个取代基取代：卤素、c1-6烷基、c1-6烷氧基、c1-6卤代烷基、c1-6卤代烷氧基、c6-10芳基。
10、在另一优选例中，r1、r2、r3、r4分别独立选自氢、卤素、取代或未取代的苄基、取代或未取代的c3-6环烷基、取代或未取代的c1-4烷基、取代或未取代的c1-4烷氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的5-6元杂芳基，其中，所述取代是指被选自下组的一个或多个取代基取代：卤素、c1-4烷基、c1-4烷氧基、c1-4卤代烷基、c1-4卤代烷氧基、苯基。
11、在另一优选例中，r1、r2、r3、r4分别独立选自氢、c1-4烷基、c3-6环烷基、苯基、苄基。
12、在另一优选例中，r1、r2、r3、r4分别独立选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、苯基、苄基。
13、在另一优选例中，r1不等于r2。在另一优选例中，r3不等于r4。
14、当r1、r2相同时，连接的碳为非手性碳。当r3、r4相同时，连接的碳为非手性碳。
15、在另一优选例中，手性双核络合物具有式ii所示的结构：
16、
17、r11、r12、r13、r14、r15、r16分别独立选自氢、卤素、取代或未取代的苄基、取代或未取代的c3-6环烷基、取代或未取代的c1-4烷基、取代或未取代的c1-4烷氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苯并5-6元杂环、取代或未取代的5-6元杂芳基；所述取代是指被选自下组的一个或多个取代基取代：卤素、c1-4烷基、c1-4烷氧基、c1-4卤代烷基、c1-4卤代烷氧基、苯基；
18、x、y、r5、r6、r7、r8、r9、r10的定义如前所述。
19、在另一优选例中，r11、r12、r13、r14分别独立选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、f、cl、br、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、取代或未取代的c6-10芳基、取代或未取代的4-7元杂芳基。在另一优选例中，r15、r16别独立选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基。
20、在另一优选例中，r5、r6、r7、r8、r9、r10分别独立选自：氢、卤素、取代或未取代的苄基、取代或未取代的c3-6环烷基、取代或未取代的c1-4烷基、取代或未取代的c1-4烷氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的5-6元杂芳基，其中，所述取代是指被选自下组的一个或多个取代基取代：卤素、c1-4烷基、c1-4烷氧基、c1-4卤代烷基、c1-4卤代烷氧基、苯基。
21、在另一优选例中，r5、r6、r7、r8、r9、r10分别独立选自氢、c1-6烷基、c1-6烷氧基、卤素、c3-8环烷基、苯基、c1-6卤代烷基、c1-6卤代烷氧基。在另一优选例中，r5、r6、r7、r8、r9、r10分别独立选自氢、c1-4烷基、c1-4烷氧基、卤素、c3-6环烷基、c1-4卤代烷基、c1-4卤代烷氧基、苯基。
22、在另一优选例中，r5、r6、r7、r8、r9、r10分别独立选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、f、cl、br、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、取代或未取代的c6-10芳基。
23、在另一优选例中，x为配阴离子，选自氯离子、溴离子、碘离子、甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、三氟甲磺酸根；和/或
24、y为o或nr，其中r选自h、取代或未取代的c1-4烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的5-6元杂芳基，其中，所述取代是指被选自下组的一个或多个取代基取代：卤素、c1-4烷基、c1-4烷氧基、c1-4卤代烷基、c1-4卤代烷氧基、苯基。
25、在另一优选例中，r1选自氢、c1-4烷基、c3-6环烷基、苯基、苄基。
26、在另一优选例中，r2选自氢、c3-6环烷基、苯基、苄基。
27、在另一优选例中，r3选自氢、c3-6环烷基、苯基、苄基。
28、在另一优选例中，r4选自氢、c3-6环烷基、苯基、苄基。
29、在另一优选例中，r5选自氢、c1-4烷基、c3-6环烷基、c1-4烷氧基。
30、在另一优选例中，r6选自氢、c1-4烷基、c1-4烷氧基、卤素、c3-6环烷基、c1-4卤代烷基、c1-4卤代烷氧基、苯基。
31、在另一优选例中，r7选自氢、c1-4烷基、c3-6环烷基、c1-4烷氧基。
32、在另一优选例中，r8选自氢、c1-4烷基、c3-6环烷基、c1-4烷氧基。
33、在另一优选例中，r9独立选自氢、c1-4烷基、c1-4烷氧基、卤素、c3-6环烷基、c1-4卤代烷基、c1-4卤代烷氧基、苯基。
34、在另一优选例中，r10选自氢、c3-6环烷基、c1-4烷基、c1-4烷氧基。
35、在另一优选例中，r11选自氢、c1-4烷基、c3-6环烷基、苯基。
36、在另一优选例中，r12选自氢、取代或未取代的苄基、取代或未取代的c3-6环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苯并5-6元杂环、取代或未取代的5-6元杂芳基；所述取代是指被选自下组的一个或多个取代基取代：卤素、c1-4烷基、c1-4烷氧基、c1-4卤代烷基、c1-4卤代烷氧基、苯基。
37、在另一优选例中，r13、r14、r15、r16各自独立地选自氢、c3-6环烷基、c1-4烷基、c1-4烷氧基。
38、在另一优选例中，x为配阴离子，选自氯离子、溴离子、碘离子、甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根。
39、在另一优选例中，y为o或nr，其中r选自h、c1-4烷基、苯基、5-6元杂芳基。
40、在另一优选例中，所述手性双核络合物选自下组：c1-c45化合物。
41、本发明的手性双核铜络合物以含有氮氮双键的苯并[c]噌啉为基本骨架。在一优选实施方式中，所述的手性双核铜络合物含有两个噁唑啉，所述的噁唑啉具有至少一个(s)或(r)构型的手性中心碳。在另一优选例中，所述的手性双核铜络合物含有两个咪唑啉的基本骨架，所述的咪唑啉具有至少一个(s)或(r)构型的手性中心碳。
42、本发明的第二方面，提供第一方面所述的手性双核铜络合物制备方法，y为o，所述手性双核铜络合物具有式i所示的结构，所述方法包括以下步骤：
43、
44、步骤(a)：式s1化合物还原偶联得到式s2化合物；
45、步骤(b)：式s2化合物和手性氨基醇得到式s3化合物；
46、步骤(c)：式s3化合物氧化得到式s4化合物；
47、步骤(d)：式s4化合物经羟基活化剂活化后进行分子内环化反应得到环化产物，再和铜盐得到式i所示的手性双核铜络合物二氯甲烷；
48、或者，y为o，所述手性双核铜络合物具有式ii所示的结构，所述方法包括以下步骤：
49、
50、步骤(e)：式s5化合物还原偶联得到式s6化合物；
51、步骤(f)：式s6化合物氧化得到式s7化合物；
52、步骤(g)：式s7化合物和式s8化合物反应得到环化产物，再和铜盐反应得到式ii所示的手性双核铜络合物二氯甲烷；
53、或者，y为nr，r为h，所述方法包括以下步骤：
54、
55、步骤(h)：式s7化合物在经过用meerwin盐或者hcl处理后生成亚胺酯中间体，与手性二胺s9或者s10反应合成环化产物，再和铜盐反应得到式i或者ii所示的手性双核铜络合物；二氯甲烷
56、各式中，r、r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10、r11、r12、r13、r14、r15、r16的定义前所述；z为f、cl、br或i。
57、在另一优选例中，所述方法包括以下步骤：
58、步骤(a)：在有机溶剂中，在金属催化剂的作用下，将式s1化合物还原偶联为式s2化合物，反应温度为10-80℃，反应时间为6-48小时；
59、步骤(b)：将式s2化合物和手性氨基醇在碱的作用下得到式s3化合物，反应温度为100-200℃，反应时间为2-72小时；
60、步骤(c)：在有机溶剂中，在氧化剂的作用下，将式s3化合物氧化为式s4化合物，反应温度为20-120℃，反应时间为12-72小时；
61、步骤(d)：将式s4化合物在含有碱的有机溶剂中经羟基活化剂活化后进行分子内环化反应，反应温度为20-80℃，反应时间为1-24小时；待反应结束后，通过柱层析分离环化产物并和铜盐在二氯甲烷中反应得到所述手性双核铜络合物i，反应温度为20-40℃，反应时间为1-12小时；
62、在另一优选例中，所述方法包括以下步骤：
63、步骤(e)：在有机溶剂中，在金属催化剂的作用下，将式s5化合物还原偶联为式s6化合物，反应温度为10-60℃，反应时间为12-72小时；
64、步骤(f)：在有机溶剂中，在氧化剂的作用下，将式s6化合物氧化为式s7化合物，反应温度为60-140℃，反应时间为12-72小时；
65、步骤(g)：在有机溶剂中，式s7化合物和式s8化合物在lewis酸的催化作用下反应，反应温度为100-160℃，反应时间为12-72小时；待反应结束后，通过柱层析分离环化产物并和铜盐在二氯甲烷中反应得到所述手性双核铜络合物ii，反应温度为20-40℃，反应时间为1-12小时；
66、在另一优选例中，所述方法包括以下步骤：
67、步骤(h)：在有机溶剂中，将式s7化合物在经过用meerwin盐(et3obf4)或者hcl(醇溶液)处理后生成亚胺酯中间体，并在酸性条件下与手性二胺s9或者s10反应合成咪唑啉，反应温度为20-80℃，反应时间为6-24小时；待反应结束后，通过柱层析分离环化产物并和铜盐在二氯甲烷中反应得到所述手性双核铜络合物i或者ii，反应温度为20-40℃，反应时间为1-12小时。进一步地，所述方法还包括通过n-功能化获得r取代咪唑啉(即y＝nr，r为取代或未取代的c1-6烷基、取代或未取代的c6-10芳基、取代或未取代的4-7元杂芳基)的步骤。
68、在另一优选例中，所述的步骤(a)中：所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、六甲基磷酰三胺、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜中的一种或两种以上的混合溶剂。
69、在另一优选例中，所述的金属催化剂为pd(oac)2、pdcl2、pd2(dba)3、pd(dba)2、pd(ch3cn)cl2、dpppnicl2、ni(pph3)2cl2、nicl2、nibr2、nii2、nicl2·dme或nibr2·dme中的一种或两种以上的组合。
70、在另一优选例中，所述的步骤(b)中：所述的手性氨基醇具有至少一个(s)或(r)构型的手性中心碳，选自：(s)-苯丙氨醇、(s)-苯甘氨醇、(s)-缬氢醇、(s)-叔亮氨醇、(s)-己氨醇、(s)-亮氨醇、(s)-异亮氨醇、(s)-氨基丙醇、(s)-环己基甘氨醇、(1r,2s)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇、(s)-2-氨基-1,1,3-三苯基-1-丙醇、(s)-2氨基-1,1,2-三苯基乙醇或(s)-2-氨基-3,3-二甲基-1,1-二苯基-1-丁醇及其对映异构体等。
71、在另一优选例中，所述的步骤(b)中：所述的碱为甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、氢化钠、钠、丁基锂、二异丙基氨锂、苄基锂、仲丁基锂或叔丁基锂。
72、在另一优选例中，所述的步骤(c)中：所述的有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、苯、二甲苯、三甲苯、氯苯或二氯苯中的一种或两种以上的混合溶剂。
73、在另一优选例中，所述的步骤(c)中：所述的氧化剂为次氯酸叔丁酯、二乙酸碘苯(二乙酰氧基碘苯)、戴斯-马丁试剂、高锰酸钾、重铬酸钠、重铬酸钾或高氯酸钾。
74、在另一优选例中，所述的步骤(d)中：所述的碱为三乙胺、二异丙基乙基胺、二环己基乙基胺、三乙烯二胺、吡啶、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钾或氢氧化钾。
75、在另一优选例中，所述的步骤(d)中：所述的有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、乙醚、四氢呋喃、甲苯、苯、二甲苯、三甲苯、氯苯或二氯苯中的一种或两种以上的混合溶剂。
76、在另一优选例中，所述的步骤(d)中：所述的羟基活化剂为氯化亚砜、甲基磺酰氯、苯基磺酰氯或对甲苯磺酰氯。
77、在另一优选例中，所述的步骤(d)中：所述的铜盐为cucl、cubr、cui、cu(oac)、四氟硼酸亚铜、六氟磷酸亚铜或三氟甲磺酸亚铜。
78、在另一优选例中，所述的步骤(e)中：所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、六甲基磷酰三胺、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜中的一种或两种以上的混合溶剂。
79、在另一优选例中，所述的步骤(e)中：所述的金属催化剂为pd(oac)2、pdcl2、pd2(dba)3、pd(dba)2、pd(ch3cn)cl2、dpppnicl2、ni(pph3)2cl2、nicl2、nibr2、nii2、nicl2·dme或nibr2·dme中的一种或两种以上的组合。
80、在另一优选例中，所述的步骤(f)中：所述的有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、苯、二甲苯、三甲苯、氯苯或二氯苯中的一种或两种以上的混合溶剂。
81、在另一优选例中，所述的步骤(f)中：所述的氧化剂为次氯酸叔丁酯、二乙酸碘苯、戴斯-马丁试剂、高锰酸钾、重铬酸钠、重铬酸钾或高氯酸钾。
82、在另一优选例中，所述的步骤(g)中：所述的有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、苯、二甲苯、三甲苯、氯苯或二氯苯中的一种或两种以上的混合溶剂。
83、在另一优选例中，所述的步骤(g)中：所述的lewis酸为氯化锌、溴化锌、氯化铝、氯化铁、三氯化硼、五氯化铌、三氟化硼、溴化铝、四异丙醇钛、氯化铜、溴化铁、四氯化锡、四氯化钛、三氟甲烷磺酸银。
84、在另一优选例中，所述的步骤(g)中：所述的铜盐为cucl、cubr、cui、cu(oac)、四氟硼酸亚铜、六氟磷酸亚铜或三氟甲磺酸亚铜。
85、在另一优选例中，所述的步骤(h)中：所述的有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、苯、二甲苯、三甲苯、氯苯或二氯苯中的一种或两种以上的混合溶剂。
86、在另一优选例中，所述的步骤(h)中：所述酸性条件使用的酸为对甲苯磺酸、吡啶对甲苯磺酸、三氟乙酸、甲磺酸、苯磺酸。
87、在另一优选例中，所述的步骤(h)中：所述的手性二胺具有至少一个(s)或(r)构型的手性中心碳，选自：(s)-3-苯基丙烷-1,2-二胺、(2s)-丙烷-1,2-二胺、(1s)-1-苯基-1,2-乙二胺、(1r,2r)-1,2-二环己基乙烷-1,2-二胺、(1s,2s)-(+)-1,2-环己二胺、(1r,2r)-1,2-二苯基乙二胺及其对映异构体等。
88、在另一优选例中，所述的步骤(h)中：所述的铜盐为cucl、cubr、cui、cu(oac)、四氟硼酸亚铜、六氟磷酸亚铜或三氟甲磺酸亚铜。
89、在另一优选例中，所述步骤(a)中，所述金属催化剂与式s1化合物的摩尔比例为0.001～0.5：1，较佳为0.01-0.5:1，更佳为0.05-0.25:1。
90、在另一优选例中，所述步骤(b)中，所述手性氨基醇与式s2化合物的摩尔比例为2～5：1、3～5：1或4～5：1；所述碱与式s2化合物的摩尔比例为0.1～2：1、0.5-1.5:1或1-2:1。
91、在另一优选例中，所述步骤(c)中，所述氧化剂与式s3化合物的摩尔比例为2～6：1、3～5：1或4～5：1，较佳为2～5：1或2.5～4：1。
92、在另一优选例中，所述步骤(d)中，所述碱与式s4化合物的摩尔比例为2～20：1、
93、5～15：1、8～12：1或10～18：1；所述羟基活化剂与式s4化合物的摩尔比例为2～8：
94、1、3～7：1或4～6：1、4.5～5：1。
95、在另一优选例中，所述步骤(e)中，所述金属催化剂与式s5化合物的摩尔比例为0.001～0.5：1，较佳为0.01-0.5:1，更佳为0.05-0.25:1。
96、在另一优选例中，所述步骤(f)中，所述氧化剂与式s3化合物的摩尔比例为2～6：1、3～5：1或4～5：1。
97、在另一优选例中，所述步骤(g)中，所述式s8化合物与式s7化合物的比例为2～5：1、3～5：1或4～5：1；所述lewis酸与式s7化合物的比例为2～10：1、2～8：1、3～7：1、4～6：1或4.5～5：1。
98、在另一优选例中，所述步骤(h)中，所述式s9或者s10化合物与式s7化合物的比例为2～5：1、3～5：1或4～5：1；所述酸性条件采用的酸与式s7化合物的比例为1～4：1或2～3：1。
99、本发明的第三方面，提供第一方面所述的手性双核络合物的用途，用作手性配体或手性催化剂，用于不对称合成反应。
100、在另一优选例中，用作不对称炔丙基取代反应的催化剂。
101、本发明的制备方法简单，可以提供一种基于苯并[c]噌啉骨架的双噁唑啉或双咪唑啉的手性双核铜络合物。这种新型的手性双核铜络合物不仅具有稳定的结构，而且可作为不对称催化反应的催化剂，具有经济实用性和工业应用前景。
102、应理解，在本发明范围内中，本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合，从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅，在此不再一一列举。
1.一种手性双核络合物，具有式v所示的结构，
2.如权利要求1所述的手性双核络合物，其特征在于，r1、r2、r3、r4分别独立选自氢、卤素、取代或未取代的苄基、取代或未取代的c3-6环烷基、取代或未取代的c1-4烷基、取代或未取代的c1-4烷氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的5-6元杂芳基，其中，所述取代是指被选自下组的一个或多个取代基取代：卤素、c1-4烷基、c1-4烷氧基、c1-4卤代烷基、c1-4卤代烷氧基、苯基。
3.如权利要求1所述的手性双核络合物，其特征在于，具有式ii所示的结构：
4.如权利要求1-3任一项所述的手性双核络合物，其特征在于，r5、r6、r7、r8、r9、r10分别独立选自：氢、卤素、取代或未取代的苄基、取代或未取代的c3-6环烷基、取代或未取代的c1-4烷基、取代或未取代的c1-4烷氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的5-6元杂芳基，其中，所述取代是指被选自下组的一个或多个取代基取代：卤素、c1-4烷基、c1-4烷氧基、c1-4卤代烷基、c1-4卤代烷氧基、苯基。
5.如权利要求1-3任一项所述的手性双核络合物，其特征在于，x为配阴离子，选自氯离子、溴离子、碘离子、甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、三氟甲磺酸根；和/或
6.如权利要求1-3任一项所述的手性双核络合物，其特征在于，所述手性双核络合物选自下组：
7.根据权利要求1所述的手性双核铜络合物制备方法，其特征在于，y为o，所述手性双核铜络合物具有式i所示的结构，所述方法包括以下步骤：
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法具备以下一个或多个特征：
9.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法具备以下一个或多个特征：
10.如权利要求1所述的手性双核络合物的用途，其特征在于，用作手性配体或手性催化剂，用于不对称合成反应。
