本发明涉及口腔护理组合物，如牙膏、粉末、胶、漱口水等。本发明特别涉及口腔护理组合物，特别是能有效减轻胃酸侵蚀对牙釉质影响的牙膏。
背景技术：
1、胃酸反流可导致牙釉质的化学侵蚀，因此，由于牙本质可见度增加，牙齿可能会出现黄色，并且由于牙本质小管暴露增加，可能会出现敏感性问题。
2、wo20131616涉及通过碱性氨基酸和一种或多种锌源的组合来预防牙侵蚀的方法。
3、然而，仍然需要提供使用口腔护理组合物的改进方法，以保护牙釉质免受固有的胃酸侵蚀的影响。
技术实现思路
1、本发明涉及口腔护理组合物，其包含：
2、a)一种或多种分子中具有3个或更多个羟基的有机多元醇，所述有机多元醇占总组合物的20-90重量％；
3、b)硅酸钙；
4、c)磷酸钾盐；
5、d)磷酸一钙；
6、e)黄原胶；和
7、f)角叉菜胶。
8、在第二方面，本发明涉及如上所述的口腔护理组合物用于减轻胃酸对牙釉质侵蚀的方法的用途。
9、发明详述
10、除了在实施例中，或其它地方明确指出，本说明书中所有表示材料的数量或反应的条件，材料物理性质和/或用途的数值均可任选地理解为由“约”修饰。
11、除非另有说明，所有的量均基于组合物的重量。
12、应该注意的是，在规定任何数值范围时，任何上限值可与任何特定下限值相关联。
13、如果针对本发明的一个特定方面(例如本发明的组合物)公开了一个特征，则这种公开加以必要的修改，也应被认为适用于本发明的任何其他方面(例如本发明的方法)。
14、在本技术中提及的任何天然或天然衍生成分都是源自欧洲的。
15、本发明的组合物优选用于清洁口腔表面，并且已知为口腔护理组合物。
16、因此，本发明组合物优选的产品形式是适合刷涂和/或冲洗口腔表面的那些。
17、本发明的组合物最优选为洁齿剂形式。术语“洁齿剂”是指一种用于清洁口腔表面的口腔组合物。这种组合物并不意在治疗剂的全身给药而故意吞咽，而是施用于口腔，用于处理口腔，然后将其漱出。通常这种组合物是与清洁工具如牙刷一起使用，并通常通过将它施加于牙刷的刷毛上，然后刷洗可触及的口腔表面。
18、优选地，所述洁齿剂/牙膏为一种可挤压的半固体形式，例如膏体、糊状物或凝胶(或其混合物)。特别优选为牙膏。
19、根据本发明的组合物包含磷酸一钙。优选地，磷酸一钙的存在量为总组合物的0.1-10重量％，更优选1-6重量％。
20、本发明的组合物包含一种或多种在分子中具有3个或更多个羟基有机多元醇，所述有机多元醇占总组合物的20-90重量％。优选地，有机多元醇是甘油。
21、本发明的组合物包括用于牙齿再矿化的试剂。在本发明的上下文中，术语“再矿化”是指在牙齿上原位生成羟基磷灰石。
22、根据本发明的组合物包含用于牙齿再矿化的合适试剂，其是硅酸钙和磷酸钠盐的混合物，当递送到牙齿时，它会在牙齿上原位生成羟基磷灰石。
23、本发明组合物中的再矿化钙源(例如硅酸钙)的量通常基于口腔护理组合物的总重量，按再矿化钙源的总重量计为1-30％，优选为5-20％。
24、可以在本技术上下文中使用的磷酸盐(以下称为“再矿化磷酸盐源”)类型的说明性示例包括例如，磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、焦磷酸钠、焦磷酸四钠、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、磷酸二氢钾、磷酸三钠、磷酸三钾及它们的混合物。优选地，所述再矿化磷酸盐源是磷酸三钠与磷酸二氢钠的混合物。
25、本发明组合物中的再矿化磷酸盐源(例如磷酸三钠和磷酸二氢钠)的量基于口腔护理组合物的总重量，按再矿化磷酸盐源的总重量计为2-15％，优选为4-10％。
26、根据本发明的组合物还包含黄原胶和角叉菜胶。特别优选地所述角叉菜胶是ι(iota)或κ(kappa)角叉菜胶，特别优选两者的混合物。
27、优选黄原胶的含量为总组合物的0.1-0.9重量％。
28、如果角叉菜胶的含量为总组合物的0.1-0.9重量％，则也是优选的。优选黄原胶与角叉菜胶的重量比为1:2至2:1。
29、优选地，该组合物包含占总组合物0.2-5重量％的一种或多种表面活性剂，如阴离子、非离子、阳离子和两性离子或两性表面活性剂。优选的表面活性剂是牛磺酸盐，特别是甲基椰油酰基牛磺酸钠。
30、根据本发明的组合物(如洁齿剂/牙膏)除了上述成分外，通常可以包含其它成分以提升性能和/或消费者可接受性。
31、根据本发明的组合物，尤其是牙膏，优选地包括颗粒状磨料，如二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、磷酸二钙、焦磷酸钙、羟基磷灰石、三偏磷酸盐、不溶性六偏磷酸盐等，包括团聚的颗粒状磨料，通常量为所述口腔护理组合物重量的3-60重量％。
32、优选地，所述组合物、尤其牙膏包括基于二氧化硅的磨料。本发明采用的优选的磨料二氧化硅是具有低折射率的二氧化硅。它可以作为唯一的磨料二氧化硅使用，或与少量其它磨料二氧化硅如根据欧洲专利ep236070的那些一起使用。本发明中所述用作磨料的低折射率二氧化硅优选表观折射率(r.i.)在1.41-1.47范围内，优选在1.435-1.445范围内的二氧化硅，优选重均粒径为5-15mm，bet(氮)表面积为10-100m2/g，且吸油量约为70-150cm3/100g，但是也可使用低表观折射率的磨料二氧化硅。合适的低表观折射率的磨料二氧化硅(如折射率介于1.435至1.445之间)的典型实例是源自rhone poulenc的tixosil 63和73；源自degussa的sident 10；源自zeofinn的zeodent113，源自evonik的zeodent 124，源自pqcorporation的sorbosil ac 77(折射率大约为1.440)。所述组合物中这些二氧化硅的量一般为5-60重量％，通常为5-20重量％。
33、所述组合物，尤其如果是牙膏，优选地包括无机的或天然的或合成的增稠剂或胶凝剂，依赖于所选的材料，其比例为约0.10-15重量％。这些比例的增稠剂在本发明的洁齿剂组合物中形成一种可挤压的形状保持的产品，可将其从管内挤到牙刷上，并且不会落入所述牙刷的刷毛间，而是基本在刷毛上保持其形状。适用于本发明实践中的合适的增稠剂或胶凝剂包括无机增稠二氧化硅，例如可从evonik以商标zeodent 165获取的无定型二氧化硅，爱尔兰藓，ι-角叉菜胶，黄蓍胶和聚乙烯吡咯烷酮。
34、根据本发明的组合物优选地包括聚合物沉积助剂。优选地，所述组合物包括酸酐聚合物，尤其优选马来酐与甲基乙烯基醚的共聚物，其中所述酸酐部分可以是部分或完全水解或醇解的形式。优选的共聚物包括gantrez(r)聚合物，如：
35、gantrez s-95：分子量216,000；游离酸；
36、gantrez s-96：分子量700,000；游离酸；
37、gantrez s-97：分子量1,500,000；游离酸；以及
38、gantrez ms-955：分子量1,060,000；钙/钠盐。
39、尤其优选的马来酸与甲基乙烯基醚的共聚物的分子量为1,000,000或更大，且特别优选的材料是gantrez s-97。
40、根据本发明的组合物可包括牙齿增白剂。所述增白剂优选地包括绿色颜料和/或蓝色颜料。在本发明的上下文中，颜料通常被理解为在相关温度下不可溶于相关介质中的遮蔽物(shade)/物质。这与可溶染料形成对比。在本发明的上下文中，所述“相关介质”是指在刷牙期间的口腔温度下，即在至多37℃温度下使用该组合物时的液体介质，即人类唾液。作为合理的近似，所述相关介质可以被认为是水，且所述相关温度为25℃。
41、优选地，所述蓝色颜料是是颜料蓝15，更优选为颜料蓝15:1，15:2，15:3，15:4，15:5或15:6，最优选为15:1。优选的颜料是蓝色颜料，即酞菁蓝颜料，ci第74160号，covarine蓝。
42、优选的绿色颜料是酞菁绿，优选酞菁绿ci-74260。
43、优选地，所述组合物中的颜料总含量为0.01重量％-3重量％，更优选为0.02重量％-2重量％。
44、如果所述组合物是牙膏，其可以是双相糊状物，其中增白颜料存在于一相之中。
45、根据本发明的组合物可以包含水溶性或水微溶性的金属盐源。优选的是锌离子，例如氯化锌、醋酸锌、葡糖酸锌、硫酸锌、氟化锌、柠檬酸锌、乳酸锌、氧化锌、单甘油锌(zincmonoglycerolate)、酒石酸锌、焦磷酸锌和马来酸锌；还优选的是亚锡离子，例如氟化亚锡和氯化亚锡。
46、根据本发明的组合物可包括口腔护理酶体系，例如氢过氧化物生成酶体系(例如氧化还原酶葡萄糖氧化酶)、淀粉葡糖苷酶、葡聚糖酶和/或非水溶性葡聚糖酶，(任选地在提供锌离子的化合物和/或8-羟基喹啉衍生物的存在下)，乳过氧化物酶、乳铁蛋白、溶解酵素和它们的混合物。
47、本发明的组合物可包含氟化物源，例如氟化钠、氟化亚锡、单氟磷酸钠、氟化锌铵、氟化锡铵、氟化钙、氟化钴铵及它们的混合物。
48、也可以使用上述任何一种物质的混合物。
49、根据本发明的组合物可以包括本领域常见的其它成分，如：
50、抗微生物剂，例如氯己定、血根碱提取物、甲硝唑、季铵化合物，例如十六烷基吡啶盐酸盐；氯化鲸蜡基吡啶粘土络合物；双胍类，例如氯己定二葡糖酸盐、海克替啶、奥克尼啶、阿来西定；和卤化的双酚化合物类，例如2,2'-亚甲基二-(4-氯-6-溴苯酚)；
51、消炎剂，例如布洛芬、氟比洛芬、阿司匹林、吲哚美辛等；
52、抗龋齿剂，例如氟化钠和氟化亚锡、氟胺、单氟磷酸钠、三聚磷酸钠和酪蛋白；
53、牙菌斑缓冲剂，例如脲、乳酸钙、甘油磷酸钙和聚丙烯酸锶；
54、维生素类，如维生素a、维生素c和维生素e；
55、植物提取物；
56、衍生自植物的抗氧化剂，例如类黄酮、儿茶酸、多元酚、丹宁酸化合物以及它们的混合物；
57、脱敏剂，如柠檬酸钾、氯化钾、酒石酸钾、碳酸氢钾、草酸钾、硝酸钾和锶盐；
58、抗牙石剂，如碱金属的焦磷酸盐类、含次磷酸盐的聚合物、有机膦酸盐和磷酰柠檬酸盐类等；
59、生物分子，如细菌素、抗体、酶等；
60、香料，如薄荷油和留兰香油；
61、蛋白质物质，如胶原蛋白；
62、防腐剂；
63、不透明剂；
64、透明质酸；
65、氨基酸，如精氨酸；
66、着色剂；
67、ph调节剂；
68、甜味剂；
69、药学上可接受的载体，如淀粉、蔗糖、水或水/醇体系等；
70、湿润剂，如甘油、山梨醇、丙二醇、木糖醇、乳糖醇等；
71、粘结剂和增稠剂，如羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素黄原胶、阿拉伯胶等，以及合成聚合物如聚丙烯酸盐，和羧基乙烯基聚合物如
72、还可以包括可增强诸如抗微生物剂等活性成分输送的聚合化合物；
73、缓冲剂和盐，用于缓冲所述口腔护理组合物的ph值和离子强度；并且
74、还可包括其它任选的成分，例如漂白剂如过氧化物，例如过氧二磷酸钾、泡腾体系如碳酸氢钠/柠檬酸体系、变色体系等。
75、以下通过非限制性实例来说明实施例。本发明的实施例用数字表示，比较例用字母表示。
1.口腔护理组合物，其包含：
2.根据权利要求1所述的口腔护理组合物，其中黄原胶的含量为总组合物的0.1-0.9重量％。
3.根据权利要求1或2所述的口腔护理组合物，其中角叉菜胶的含量为总组合物的0.1-0.9重量％。
4.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中磷酸钠盐的含量为总组合物的1-20重量％，优选2-15重量％。
5.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中硅酸钙的含量为总组合物的1-30重量％，优选5-20重量％。
6.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中磷酸一钙的含量为总组合物的0.1-10重量％，优选1-6重量％。
7.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中黄原胶与角叉菜胶的重量比为1:2至2:1。
8.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中所述组合物包含占总组合物0.2-5重量％的一种或多种表面活性剂。
9.根据权利要求9所述的口腔护理组合物，其中所述表面活性剂为甲基椰油酰基牛磺酸盐。
10.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其包含占总组合物3-75重量％的一种或多种颗粒研磨清洁剂。
11.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中所述角叉菜胶是ι角叉菜胶和κ角叉菜胶的混合物。
12.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其中所述有机多元醇包括甘油。
13.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其为牙膏。
14.根据前述权利要求任一项所述的口腔护理组合物，其用作减轻胃酸对牙釉质侵蚀的药物。
