本发明属于检测，具体的涉及一种香精中万山麝香的气相色谱-质谱联用检测方法。
背景技术：
1、香精作为一种重要的添加剂,被应用在不同产品中赋予香味和功能性,提高产品的附加值。按来源可将香精分为天然香精和合成香精,分别是从天然物质中提取和人工合成并于工业化生产中得到。香精按用途可分为日用香精、食用香精和其他用途香精三大类；香精按香型可分为花香型、非花香型、果香型、酒用香型、烟用香型和食品用香型六大类；按形态可分为液体香精和粉末香精两大类。液体香精又可分为水溶性香精、油溶性香精和乳化香精三种。
2、万山麝香，学名：1,1,4,4-四甲基-6-乙基-7-乙酰基-1,2,3,4-四氢化萘，又名：麝香-36a。为白色或片状结晶，具有优雅的麝香香气，类似大环麝香。几乎可与所有的香料相混合，在苯二甲酸二乙酯中可溶62%，乙醇中可溶8%，不溶于水。以乙苯和2,5-二氯-2,5-二甲基己烷为原料，三氯化铁为催化剂，经反应制得1,1,4,4-四甲基-6-乙基-四氢化萘，然后再在三氯化铝催化剂作用下发生酰化反应制得万山麝香。
3、专利cn103869039b提供了一种同时检测香精香料中七种禁用化合物的方法，通过加入含内标物的ch2cl2萃取液静止过滤前处理，采用气相色谱-质谱联用分析检测麝香成分，但分离和检测效果欠佳；专利cn105467053b提供了一种日化用品人造麝香残留快速检测方法，采用二氯甲烷和乙酸乙酯混合物作为萃取液以及微波前处理方法，利用净化柱去除油脂、蜡、色素等干扰物质，同时检测出11种人造麝香的残余含量，但前处理时间较长，分离效率和检测效果有待提升；专利cn113552254a提供了一种检测水体中多环麝香的方法，通过改进mps2多功能自动进样器，将电磁搅拌装置与自动进样器结合，实现了磁搅拌和动态萃取过程同时进行，提高了传质速度、萃取效率和分析速度，但未进行前处理，且检测灵敏度和效果一般。
4、因此，现有技术中针对于如何检测香精中万山麝香单一成分的检测方法较少，且传统的检测麝香中存在着前处理过程复杂、处理效果欠佳等问题，亟需探索一种能够快速且准确检测香精中万山麝香成分的方法。
技术实现思路
1、本发明的目的是提供一种香精中万山麝香含量的方法，通过采用乙醚/正己烷/石油醚混合物等对样品前处理，并在优选的气质色谱条件下进行气相色谱-质谱分析，实现了快速、简单、精确检测香精中万山麝香。
2、为了实现上述目的，本发明提供了以下技术方案：
3、一种香精中万山麝香的气相色谱-质谱联用检测方法，包含如下步骤：
4、s1：样品提取：在香精中加入有机溶剂进行提取，涡旋处理后再进行振摇处理，得到液a；
5、s2：萃取分离：向步骤s1中所述液a中加入超纯水、磁性颗粒和碳纳米管进行离心，涡旋振荡，固液分离；再向分离得到的有机层中加入正丁烷，超声处理、分离、洗脱，收集洗脱液得到液b；
6、s3：浓缩过滤：将步骤s2所得液b在氮气保护下进行水浴浓缩，经定容、微孔滤膜后得液c；
7、s4：气质联用检测分析：将步骤s3中所得液c在气相色谱-质谱条件下进行分析检测。
8、优选的，步骤s1中所述具体为：以质量g计，取10-20g香精样品加入50-100g乙醚/正己烷/石油醚混合物，上述混合物中乙醚/正己烷/石油醚三者体积比为1:1.1-1.3:1.5-2；在温度80-100℃、速率250-450r/min进行提取，涡旋处理2-6min，再振摇处理10-20min，得到液a。
9、优选的，以质量g计，取12-16g香精样品加入65-85g乙醚/正己烷/石油醚混合物，乙醚/正己烷/石油醚混合物中三者体积比为1:1.2:1.6；在温度90-95℃、速率300-400r/min进行提取，涡旋处理3-4min，再振摇处理14-16min，得到液a。
10、优选的，以质量g计，向步骤s1中所述液a中加入5-10g超纯水、1-3g磁性颗粒和0.5-1g碳纳米管进行离心，涡旋振荡，固液分离；以质量g计，再取分离得到的10-20g有机层中加入15-30g正丁烷，超声处理、分离、洗脱，收集洗脱液得到液b。
11、优选的，以质量g计，向步骤s1中所述液a中加入7-9g超纯水、1-3g磁性颗粒和0.5-1g碳纳米管，以速率6000-8000rps进行离心5-10min，涡旋2-5min，振荡3-6min，固液分离。
12、优选的，以质量g计，取分离得到的15-20g有机层中加入16-22g正丁烷，在温度40-60℃超声处理10-20min，经分离、洗脱2-4次，收集洗脱液得到液b。
13、优选的，步骤s3中，在氮气保护下，在温度35-55℃条件下水浴浓缩至0.2-0.5ml，用乙醇溶解残渣并定容至1.0ml，过0.25μm微孔滤膜，得液c。
14、优选的，步骤s4中气相色谱条件为：采用hp-5ms型60m×0.25mm×0.25μm的石英熔融毛细管柱；进样量0.5-0.8μl；载气：he；流速：1-3ml/min；进样口温度260-320℃；程序升温条件：80-100℃，保持2-4min，20-30℃/min升到200-250℃，再以5-8℃/min的速率升至260-320℃，保持10-15min。
15、优选的，进样量0.7μl；载气：he；流速：1.8ml/min；进样口温度285℃；程序升温条件：90℃，保持3min，25℃/min升到250℃，再以5℃/min的速率升至285℃，保持12min。
16、优选的，步骤s4中质谱条件为：电子轰击离子源（ei），电子电流为70ev；离子源温度250-280℃，四级杆温度150-170℃，传输线温度260-280℃；灯丝电流：35μa；选择多反应监测(mrm)模式；内标法定量；鉴定时的特征离子碎片质荷比：为m/z 243、258、186。
17、与现有技术相比，本发明的优点和有益效果为：
18、1、在样品前处理阶段，采用乙醚/正己烷/石油醚作为有机提取液，同时加入超纯水、磁性颗粒和碳纳米管进行离心，经涡旋振荡、超声等工艺后，提取和分离速率加快、分离效果好。同时利用多壁碳纳米管独特的结构、理化性质等，起到对杂质强吸附、净化等作用。
19、2、在气质检测阶段，通过对气相色谱和质谱条件的优化，能够更高效、精确的检测出香精中万山麝香的含量等数据，灵敏度高、检测效果好。
1.一种香精中万山麝香的气相色谱-质谱联用检测方法，其特征在于，包含如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种香精中万山麝香的气相色谱-质谱联用检测方法，其特征在于，步骤s1中所述具体为：以质量g计，取10-20g香精样品加入50-100g乙醚/正己烷/石油醚混合物，上述混合物中乙醚/正己烷/石油醚三者体积比为1:1.1-1.3:1.5-2；在温度80-100℃、速率250-450r/min进行提取，涡旋处理2-6min，再振摇处理10-20min，得到液a。
3.根据权利要求2所述的一种香精中万山麝香的气相色谱-质谱联用检测方法，其特征在于，以质量g计，取12-16g香精样品加入65-85g乙醚/正己烷/石油醚混合物，乙醚/正己烷/石油醚混合物中三者体积比为1:1.2:1.6；在温度90-95℃、速率300-400r/min进行提取，涡旋处理3-4min，再振摇处理14-16min，得到液a。
4.根据权利要求1所述的一种香精中万山麝香的气相色谱-质谱联用检测方法，其特征在于，以质量g计，向步骤s1中所述液a中加入5-10g超纯水、1-3g磁性颗粒和0.5-1g碳纳米管进行离心，涡旋振荡，固液分离；再取分离得到的10-20g有机层中加入15-30g正丁烷，超声处理、分离、洗脱，收集洗脱液得到液b。
5.根据权利要求4所述的一种香精中万山麝香的气相色谱-质谱联用检测方法，其特征在于，以质量g计，向步骤s1中所述液a中加入7-9g超纯水、1-3g磁性颗粒和0.5-1g碳纳米管，以速率6000-8000rps进行离心5-10min，涡旋2-5min，振荡3-6min，固液分离。
6.根据权利要求4所述的一种香精中万山麝香的气相色谱-质谱联用检测方法，其特征在于，以质量g计，取分离得到的15-20g有机层中加入16-22g正丁烷，在温度40-60℃超声处理10-20min，经分离、洗脱2-4次，收集洗脱液得到液b。
7.根据权利要求1所述的一种香精中万山麝香的气相色谱-质谱联用检测方法，其特征在于，步骤s3中，在氮气保护下，将步骤s2所得液b在温度35-55℃条件下水浴浓缩至0.2-0.5ml，用乙醇溶解残渣并定容至1.0ml，过0.25μm微孔滤膜，得液c。
8.根据权利要求1所述的一种香精中万山麝香的气相色谱-质谱联用检测方法，其特征在于，步骤s4中气相色谱条件为：采用hp-5ms型60m×0.25mm×0.25μm的石英熔融毛细管柱；进样量0.5-0.8μl；载气：he；流速：1-3ml/min；进样口温度260-320℃；程序升温条件：80-100℃，保持2-4min，20-30℃/min升到200-250℃，再以5-8℃/min的速率升至260-320℃，保持10-15min。
9.根据权利要求8所述的一种香精中万山麝香的气相色谱-质谱联用检测方法，其特征在于，进样量0.7μl；载气：he；流速：1.8ml/min；进样口温度285℃；程序升温条件：90℃，保持3min，25℃/min升到250℃，再以5℃/min的速率升至285℃，保持12min。
10.根据权利要求1所述的一种香精中万山麝香的气相色谱-质谱联用检测方法，其特征在于，步骤s4中质谱条件为：电子轰击离子源（ei），电子电流为70ev；离子源温度250-280℃，四级杆温度150-170℃，传输线温度260-280℃；灯丝电流：35μa；选择多反应监测(mrm)模式；内标法定量；鉴定时的特征离子碎片质荷比：为m/z 243、258、186。
