本发明涉及制备包含回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯的聚酯树脂和聚酯纤维的方法。
背景技术：
1、聚酯凭借其优异的机械强度、耐热性、透明度和阻气性，广泛用作饮料灌装容器、包装膜、影音膜等材料。此外，聚酯作为工业材料例如医用纤维和轮胎帘子线，在世界范围内广泛生产。特别是聚酯片材或板材具有良好的透明度和优异的机械强度，因此它们被广泛用作箱子、盒子、隔板、货架、面板、包装材料、建筑材料、内部和外部材料等的原材料。
2、因此，全球每年产生的聚酯等塑料废物达到了难以控制的水平。最近，世界各国正在制定包括废聚酯在内的废塑料资源的回收利用的法规和计划。例如，尝试将回收的树脂以一定比例或更多用于各种领域中使用的包装材料中。虽然物理或化学方法被用作回收废聚酯的方法，但物理回收方法不能保证纯度，因而没有被广泛使用。
3、在化学回收方法中，废聚酯的酯键被断裂，使其解聚。使用诸如糖酵解、水解、甲醇分解和氨解等反应。其中糖酵解是通过添加乙二醇或二甘醇等二醇在高温下分解废聚酯。得到主要含有对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯(bhet)的反应产物。对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯经结晶或纯化后可用作制备不饱和聚酯或酯多元醇的原料。
4、【现有技术文献】
5、(专利文献1)韩国专利第1386683号
6、(专利文献2)美国专利第7211193号
技术实现思路
1、技术问题
2、通常，废聚酯树脂的解聚反应产物除了对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯(bhet)之外还包含大量低聚物，例如二聚物和三聚物。由于二甘醇(deg)在高解聚温度下形成，因此不可避免地形成源自二甘醇的副反应产物。例如，二甘醇酯(deg酯)在聚合再生聚酯树脂时引起物理性能下降，在聚酯共聚物的情况下其程度更大。此外，它会使聚合原料的颜色变暗和变黄；因此，其使用不可避免地受到限制。
3、本发明人为解决这一问题而进行研究的结果为，可以制备高纯度的回收的bhet，其中通过多阶段进行解聚反应将二甘醇酯的含量控制在一定水平或更低，同时显着降低后段温度，从而减少二甘醇及其衍生杂质的形成，并且可以用其制备耐热性和质量优异的聚酯树脂和纤维。
4、因此，本发明的目的是提供一种包含高纯度和高质量的回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯的聚酯树脂和聚酯纤维及其制备方法。
5、问题的解决方案
6、根据本发明，提供了一种制备聚酯树脂的方法，其包括(1)将废聚酯解聚以制备回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯，其中回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯用高效液相色谱法(hplc)测定时，对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯具有峰面积分数为96％或更高，二甘醇酯的峰面积分数总计低于2％；(2)将回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯与溶剂混合以制备回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯溶液；(3)将回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯溶液在200mmhg至600mmhg的压力下进行第一缩聚反应以制备低聚物；以及(4)将低聚物在低于200mmhg的压力下进行第二缩聚反应以制备聚酯树脂。
7、此外，根据本发明，提供了一种通过上述工艺制备的聚酯树脂，并且其特性粘度为0.6dl/g至1.2dl/g。
8、此外，根据本发明，提供了一种聚酯纤维，其包含上述聚酯树脂。
9、此外，根据本发明，提供了一种制备聚酯纤维的方法，其包含将聚酯树脂纺丝以获得纤维。
10、发明的有益效果
11、由于根据本发明的聚酯树脂具有高纯度并且包含回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯，其中二甘醇酯的含量被调节至一定水平或更低，即使其是通过化学回收再生的聚酯树脂，其耐热性和质量可与原生树脂相媲美。
12、特别是，包含本发明的聚酯树脂的聚酯纤维的强度、伸长率和加工性优异，因此，其可以用作一种环保纤维产品。
13、发明的最佳实施方式
14、下面将更详细地对本发明进行描述。
15、在本说明书中，涉及各个组分的术语用于将它们彼此区分，并且不旨在限制实施方案的范围。另外，在本说明书中，单数表述也被解释为涵盖复数，除非上下文中另有说明。
16、在本说明书中，术语第一、第二等用于描述各种组分。但是这些组分不应受到这些术语的限制。这些术语用于将一种元素与另一种区分开。
17、在本说明书中，术语“包括”旨在指定特定的特征、区域、步骤、方法、元素和/或组分。除非另有明确说明，否则不排除任何其他特征、区域、步骤、方法、元素和/或组分的存在或添加。
18、一种制备本发明的聚酯树脂的方法，其包括(1)将废聚酯解聚以制备回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯，其中回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯用高效液相色谱法(hplc)测定时，对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯具有峰面积分数为96％或更高，二甘醇酯的峰面积分数总计低于2％；(2)将回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯与溶剂混合以制备回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯溶液；(3)将回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯溶液在200mmhg至600mmhg的压力下进行第一缩聚反应以制备低聚物；以及(4)将低聚物在低于200mmhg的压力下进行第二缩聚反应以制备聚酯树脂。
19、对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯是两种乙二醇和一种对苯二甲酸的酯。例如，它是在通过乙二醇和对苯二甲酸或其酯的聚合制备聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)的过程中作为中间体形成的化合物。
20、特别地，用作根据本发明的聚酯树脂的聚合原料的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯(bhet)由具有乙二醇和对苯二甲酸重复单元的废聚酯获得，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)或乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(petg)。例如，可以通过例如糖酵解、水解和甲醇分解的公知的解聚方法来得到。
21、在本说明书中，将如上所述的废聚酯解聚得到的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯(bhet)称为“回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯(回收的bhet)”，或简称为r-bhet或rbhet，需要理解其与纯bhet化合物不同。
22、具体地，回收的bhet可含有废聚酯解聚过程中各种化学步骤中使用的试剂或溶剂，或与其副反应形成的副产物。即使经过几轮纯化，这些杂质仍可能残留痕量。因此，回收的bhet除了作为主要成分的bhet外，通常还含有微量的有机和无机杂质。因此，回收的bhet也可以被视为一种包含两种或更多种组分的组合物，即bhet组合物。它可以用作制备聚酯树脂的聚合原料。
23、根据一个实施方案，步骤(1)中回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯可以通过以下方法制备，其包括：(1a)将废聚酯在180℃至200℃的温度下通过第一糖酵解反应进行解聚以获得第一反应物；(1b)将第一反应物在150℃至170℃的温度下通过第二糖酵解反应进行解聚以获得第二反应物；(1c)将第二反应物通过离子交换树脂进行离子交换以获得第三反应物；(1d)在150℃或更低的温度下进行蒸馏除去第三反应物中未反应的二醇以获得第四反应物；以及(1e)将第四反应物进行蒸馏以获得粗对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯。
24、下面，将更详细地对每个步骤进行描述。
25、废聚酯的制备
26、本发明中用作原料的废聚酯可以由使用后废弃的聚酯材料产品获得。
27、例如，废聚酯可以从消费者使用后丢弃的各种聚酯材料制成的饮料瓶、织物、膜、箱子、盒子、隔板、架子、保护板、包装材料、建筑材料以及内部和外部材料等产品中获得。
28、废聚酯材料可以在进行解聚步骤之前进行预处理。
29、首先，一旦去除了废聚酯材料中混入的其他塑料、金属和异物，如有必要，将根据颜色等详细特征进行清洗和筛选。
30、将如此筛选出的废聚酯材料放入粉碎机中粉碎成小的薄片。可以使用筛网将如此获得的废聚酯薄片筛分至所需粒度或更小。筛网的尺寸可以是例如4mm或更小、3mm或更小、或2mm或更小。
31、筛选的薄片可以被洗涤，通过热空气等干燥，然后进入解聚步骤。
32、同时，进行糖酵解反应的废聚酯可以具有受控的粒度。例如，废聚酯可以通过如上所述的预处理步骤粉碎成片状。
33、具体地，废聚酯的粒径可以为4mm或更小、3mm或更小、2mm或更小或1mm或更小。在上述粒径范围内，可以在相对低温条件下进行糖酵解反应。例如，可以将第一糖酵解反应的温度条件调节至195℃或更低、190℃或更低、185℃或更低或180℃，并且可以将随后的第二糖酵解反应的温度条件调节至160℃或更低或150℃或更低。此外，在上述粒径范围内，可以在相对短的时间内进行糖酵解反应。例如，从达到适当温度的时间点开始，第一和第二糖酵解反应的时间可以是3小时或更短、2小时或更短或1小时或更短。
34、另外，废聚酯可以具有类似纤维的精细结构。例如，废聚酯可以是废纤维或纤维材料，例如废横幅。
35、作为一具体实例，废聚酯可以具有粒径为4mm或更小的颗粒或纤维形式。
36、纤维可包括单丝纱线和复丝纱线中的至少一种。单丝纱线的直径可以是例如0.05旦尼尔至100旦尼尔，并且可以对应于约0.001mm至0.1mm。具体地，单丝纱线可具有0.05旦尼尔至7旦尼尔或7旦尼尔至100旦尼尔的直径。复丝纱线的直径可以是例如1旦尼尔至10,000旦尼尔，并且可以对应于约0.01mm至1mm。具体地，复丝纱线可具有0.01旦尼尔至0.2旦尼尔或0.2旦尼尔至1旦尼尔的直径。
37、如果将废聚酯的粒径或直径调整在特定范围内进行解聚，则即使在相对较低的温度和较短的反应时间的条件下也可以促进溶剂化。
38、具体地，根据本发明，进行两阶段糖酵解反应(即，第一糖酵解反应和第二糖酵解反应)。如果在第一糖酵解反应中加速溶剂化，则可以在第二糖酵解反应中在较低温度和短反应时间的条件下进行废聚酯的酯交换反应(ester exchange reaction)。因此，可以显着降低在普通糖酵解反应温度下自然形成的二甘醇(deg)的浓度，并显着降低最终制备的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯中二甘醇酯化合物(deg酯)的含量。
39、对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯中存在的二甘醇酯化合物在聚酯和聚酯共聚物的后续聚合过程中充当破坏最终聚合物的规则性的因素，从而使最终聚合物的耐热特性劣化，例如熔点(tm)、玻璃化转变温度(tg)等。
40、然而，使用根据本发明的解聚方法获得的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯制造的聚酯树脂和产品可以聚合成聚合物，像使用原生的、非回收的原材料一样，而没有不必要的结构缺陷。
41、解聚
42、根据本发明的方法，由于废聚酯经过粉碎预处理并在低温下进行多阶段解聚反应，因此可以显着降低解聚过程中形成的二醇二聚体(二甘醇)的含量反应，从而具有最终获得的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯的纯度提高并且使随后再聚合成聚酯中的副反应结构最小化的优点。
43、根据一个实施方案，所述解聚包括将废聚酯在高温(180℃至200℃)下通过第一糖酵解反应进行解聚，得到第一反应物；将第一反应物在低温(150℃至170℃)下通过第二糖酵解反应进行解聚，得到第二反应物。
44、众所周知，糖酵解反应是指聚合物链等被二醇分解的化学反应。二醇可包含例如，选自由乙二醇、丙二醇和二甘醇组成的组中的至少一种。
45、糖酵解反应中可以使用催化剂。催化剂可以是金属催化剂，例如金属盐催化剂或金属有机催化剂。具体地，催化剂可以是金属的乙酸盐、碳酸盐、氧化物或氢氧化物，并且金属可以是碱金属、碱土金属或过渡金属。
46、作为一具体实例，催化剂包含金属乙酸盐或其酸酐或氢化物。更具体地，其可以是选自由乙酸锌、乙酸钠、乙酸钴和乙酸锰组成的组中的至少一种，或其水合物或酸酐的形式。
47、添加的二醇的总重量可以是废聚酯树脂重量的1倍、2倍或3倍或更多，并且可以是7倍、5倍或4倍或更少。例如，相对于废聚酯树脂的重量，添加的二醇的重量可以是1倍至7倍，具体地，2倍至5倍，更具体地，3倍至4倍。
48、此外，相对于100重量份废聚酯树脂，添加的催化剂的重量可以为0.01重量份或更多、0.1重量份或更多、0.2重量份或更多或0.3重量份或更多，并且可以为5重量份或更少、1重量份或更少、0.7重量份或更少、0.5重量份或更少或0.4重量份或更少。例如，相对于100重量份的废聚酯树脂，添加的催化剂的重量可以为0.1重量份至1重量份，具体地，0.2重量份至0.7重量份。更具体地，相对于100重量份的废聚酯，催化剂的用量可以为0.2重量份至0.4重量份。
49、第一糖酵解反应期间的温度可以为170℃或更高、180℃或更高或190℃或更高，并且可以为205℃或更低、200℃或更低、195℃或更低或190℃或更低。例如，第一糖酵解反应期间的温度可以为180℃至200℃，具体地，180℃至195℃，更具体地，180℃至190℃。
50、此外，第二糖酵解反应期间的温度可以为140℃或更高、150℃或更高或160℃或更高，并且可以为170℃或更低或160℃或更低。例如，第二糖酵解反应期间的温度可以为150℃至170℃，具体地，150℃至160℃，更具体地，150℃至155℃。
51、从达到适当温度的时间点开始，第一和第二糖酵解反应所需的时间可以是1小时或更长或2小时或更长，并且可以是4小时或更短或3小时或更短。例如，从达到适当温度的时间点开始，第一和第二糖酵解反应所需的时间可以是1小时至4小时，具体地，1小时至3小时，更具体地1小时至2小时。
52、作为一具体实例，第一糖酵解反应可以在180℃至190℃的温度下进行1小时至3小时。此外，第二糖酵解反应可以在150℃至160℃的温度下进行1小时至3小时。
53、作为一实例，第一糖酵解反应可以在乙酸酐锌催化剂的存在下进行。作为一具体实例，第一糖酵解反应可以在乙酸酐锌催化剂的存在下，在180℃至200℃的温度下进行1小时至3小时。相对于100重量份的废聚酯，乙酸酐锌的用量可以为0.2重量份至0.4重量份。此外，第二糖酵解反应可以在进一步添加乙二醇时，在140℃至160℃的温度下进行1小时至3小时，而无需额外的催化剂。
54、冷却和过滤
55、然后可以将通过解聚获得的第二反应物冷却并用于下一步。
56、冷却温度可以为例如150℃或更低、140℃或更低、130℃或更低、120℃或更低、110℃或更低、100℃或更低，并且可以为50℃或更高、60℃或更高、70℃或更高、80℃或更高或90℃或更高。
57、作为一实例，冷却可以通过减压闪蒸工艺进行。具体地，可以通过减压闪蒸工艺施加真空来蒸发乙二醇来降低第二反应物的温度。
58、例如，在后续步骤之前，第二反应物可以进一步经历通过减压闪蒸冷却至120℃或更低的步骤。更具体地，可以通过减压闪蒸工艺将第二反应物的温度降低至110℃或更低或100℃或更低。
59、减压闪蒸工艺的压力条件可以为例如200托或更低、100托或更低或50托或更低，具体地，10托至200托、10托至100托或10托至50托。
60、此后，可以通过过滤从冷却的第二反应物中去除不溶性异物。作为一具体实例，在步骤(3)中的离子交换之前，还可以进行将第二反应物冷却至120℃或更低并添加助滤剂进行过滤的步骤。结果，可以通过固液分离过滤掉第二反应物中存在的细颗粒和不溶性有机物质。
61、作为助滤剂，可以使用例如硅藻土、珍珠岩和石棉粉的已知成分。例如，相对于100重量份的第二反应物，可以添加0.1重量份至2.0重量份的助滤剂。
62、由于对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯(bhet)或通过解聚反应获得的低聚物在室温下以固体形式存在，因此难以在室温下分离异物。因此，优选在90℃至150℃、更具体地110℃至150℃的温度条件下将它们分离。此外，如果保持上述温度范围，则由于良好的流动性，可以促进不溶性异物的去除。
63、可以使用各种方法和装置通过固液分离去除不溶性异物。例如，可以使用例如加压过滤器、离心分离机、压滤机、带式压滤机等装置。但并不限于此，只要使用任何能够分离异物的方法即可。
64、离子交换
65、将解聚、冷却和过滤后的第二反应物通过离子交换树脂进行离子交换，得到第三反应物。
66、当其经历离子交换时，可以去除第二反应物中存在的离子杂质，具体地，催化剂和异物。
67、众所周知，离子交换树脂是指用作离子交换介质的树脂或聚合物。离子交换树脂可以包括阳离子交换树脂、阴离子交换树脂、两性离子交换树脂、螯合树脂等。
68、阳离子交换树脂可以包含具有磺酸基(-so3h)的强酸性阳离子交换树脂和具有羧基(-cooh)的弱酸性阳离子交换树脂。阴离子交换树脂可包含季铵盐形式的强碱性阴离子交换树脂和具有伯氨基至叔氨基的弱碱性阴离子交换树脂。
69、作为一具体实例，离子交换树脂可以包含选自由强酸性阳离子交换树脂、弱酸性阳离子交换树脂和螯合树脂组成的组中的至少一种。
70、根据一个实施方案，通过将离子交换树脂添加到第二反应物中来进行离子交换。
71、添加的离子交换树脂的重量可以是解聚反应中添加的催化剂重量的1倍、3倍或5倍或更多，并且可以是20倍、15倍、10倍或8倍或更少。例如，相对于在解聚反应中添加的催化剂的重量，添加的离子交换树脂的重量可以是1倍至20倍，具体地，3倍至15倍，更具体地，5倍至8倍。
72、此外，相对于在解聚反应中使用的100重量份废聚酯树脂，添加的离子交换树脂的重量可以为1重量份或更多、3重量份或更多或5重量份或更多，并且可以为50重量份或更少、20重量份或更少、15重量份或更少、10重量份或更少或7重量份或更少。
73、作为一具体实例，相对于100重量份的废聚酯，离子交换树脂的用量可以为1重量份至20重量份。
74、根据另一个实施方案，通过使用含有离子交换树脂的柱进行离子交换。
75、具体地，柱可以填充有离子交换树脂颗粒，并且可以在第二反应物通过柱的同时进行离子交换。
76、离子交换树脂颗粒的粒径可以为例如0.3mm至1.5mm，更具体地为0.6mm至0.9mm。
77、离子交换的温度可以为例如140℃或更低、130℃或更低、120℃或更低、110℃或更低、100℃或更低，并且可以为50℃或更高、60℃或更高、70℃或更高、80℃或更高或90℃或更高。
78、未反应乙二醇的去除和回收
79、通过蒸馏从第三反应物中除去未反应的二醇以获得第四反应物。
80、由于在前一步骤中过滤后的解聚产物中仍残留有未反应的二醇，因此需要在下一步骤之前将其从反应物中除去。
81、此外，为了经济的解聚过程，需要回收未反应的二醇。即，可以回收并和再利用先前在解聚中使用的二醇如乙二醇、丙二醇、二甘醇等中未参与糖酵解反应而残留的二醇。
82、除去未反应的二醇的蒸馏可以通过例如真空蒸馏来进行。为此可以使用玻璃蒸馏装置或旋转蒸发器。
83、由于在150℃或更低的温度下进行真空蒸馏以除去未反应的二醇，因此可以通过进一步减少二甘醇和由此衍生的杂质的形成来提高bhet的纯度。例如，用于除去未反应的二醇的真空蒸馏可以在低于150℃、低于130℃或低于120℃，以及高于80℃、高于90℃、高于100℃或高于110℃的温度下进行。具体地，蒸馏除去未反应的二醇时的温度可以为80℃至190℃或90℃至150℃。作为一更具体的实例，用于去除未反应的二醇的蒸馏可以在100℃至130℃的温度下进行。
84、用于除去未反应的二醇的蒸馏过程中的压力可以为例如0.1托至200托，更具体地，0.5托至30托。
85、蒸馏
86、将已除去未反应二醇的第四反应物进行蒸馏以获得粗对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯。
87、蒸馏可以使用各种方法，同时可以使用将混合物分离成薄膜以增加其与热源接触的表面积的蒸馏方法。
88、例如，蒸馏可以通过薄膜蒸发、降膜蒸发或短程蒸发进行。为此，可以分别使用薄膜蒸发器、降膜蒸发器和短程蒸发器。
89、作为一具体实例，可以通过薄膜蒸发进行蒸馏以获得对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯。具体地，进料至薄膜蒸发器的蒸发器的混合物通过刮板转子在薄膜蒸发器的内壁上形成薄膜。然后，在适当的温度条件下通过加热进行蒸馏。此外，可以在薄膜蒸发器内部设置用于回收蒸发材料的冷凝器。
90、薄膜蒸发可以通过短程蒸发来进行。由于这种短路径和薄膜蒸发的停留时间短，并且能够使用高真空进行真空蒸馏，因此可以分离其他蒸馏方法难以分离的高沸点或高分子量材料，同时最大限度地减少反应物的热变化。此外，如果降低薄膜蒸发器内部的压力，则有一个优点，即材料的蒸气压降低，这使得蒸发可以在低于其原始沸点的温度下进行。
91、作为一具体实例，将第四反应物进料至短程薄膜蒸发器，并且用于形成薄膜的刮板以300rpm或更高的速度旋转。结果，汽化材料和非汽化材料能够相互分离。
92、在薄膜蒸发的过程中，上薄膜蒸发装置的内部薄膜温度可以是例如100℃或更高、110℃或更高、120℃或更高或125℃或更高，并且可以是250℃或更低、200℃或更低、150℃或更低或135℃或更低，具体地，150℃至250℃、190℃至250℃或180℃至220℃。
93、此外，在薄膜蒸发的过程中，上部薄膜蒸发装置的内部压力可以为例如0.005托至5.0托，具体地，0.05托至5.0托、0.05托至1.5托或0.05托至1托。更具体地，可以通过在0.05托至0.4托的压力下的薄膜蒸发来进行蒸馏以获得粗对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯。
94、吸附结晶
95、粗对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯经过吸附结晶步骤，得到高纯度、高质量的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯。
96、例如，可以通过添加使用水作为溶剂的吸附剂、随后过滤和结晶来进行吸附结晶。
97、吸附结晶可以使用各种溶剂，但优选使用能够溶解对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯的溶剂作为溶剂。作为一具体实例，为了获得最终的反应物，将水作为溶剂添加到粗对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯中，通过加热将其溶解，并向其中添加吸附剂，然后将获得的溶液进行如下处理：过滤至冷却结晶并最终过滤。因此，能够得到高纯度的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯。
98、相对于100重量份的粗对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯，水的添加量可以为100重量份至500重量份，具体地，200重量份至400重量份，更具体地，300重量份至350重量份。
99、此外，溶解温度可以为50℃至95℃，具体地，60℃至85℃，更具体地，70℃至75℃。
100、添加的吸附剂可用于吸附并去除其他异物。相对于100重量份的粗对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯，其用量可以为0.1重量份至3重量份。吸附剂的类型和形式没有特别限制。例如，可以使用活性炭。
101、回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯
102、通过上述步骤最终得到的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯，即回收的bhet，纯度高，同时含有一定水平或更低的有机杂质，特别是二甘醇及其副产物(deg酯等)或其他低聚物和无机杂质，并且其具有优异的颜色质量。
103、这可以通过用高效液相色谱(hplc)分析由上述过程获得的最终产物并计算各组分的峰面积之间的相对比来证实。具体地，可以通过测量使用高效液相色谱获得的光谱中的峰面积占总峰面积的分数(％)来得出各组分的含量。
104、例如，当通过hplc测量时，回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯可以具有90％或更高、93％或更高或95％或更高的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯的峰面积分数(即纯度)。
105、根据一个实施方案，当通过hplc测量时，回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯可以具有96％或更高的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯的峰面积分数。具体地，对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯的峰面积分数可以为96.5％或更高、97％或更高、97.5％或更高或98％或更高。
106、此外，回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯可以具有通过hplc测量的有机杂质的峰面积分数总计低于5％，具体地，低于4％、低于3％、低于2％、低于1％或低于0.7％。
107、根据一个实施方案，当通过hplc测量时，回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯可以具有2％或更高的二甘醇化合物酯的峰面积分数。具体地，二甘醇酯化合物的峰面积分数总共可以低于1.5％、低于1.2％、低于1％、低于0.9％、低于0.8％或低于0.7％。更具体地，其可以为0％至低于1.5％、0％至低于1％或0％至低于0.8％。
108、二甘醇酯化合物可以是例如芳香族二羧酸，如对苯二甲酸与二甘醇之间的缩合物。作为另一个实例，二甘醇酯化合物可以是芳香族二羧酸，例如对苯二甲酸，与除二甘醇外的二醇，例如乙二醇之间的缩合物。作为一具体实例，二甘醇酯化合物可包含2-羟基乙基[2-(2-羟基乙氧基)乙基]对苯二甲酸酯和双[2-(2-羟基乙氧基)乙基]苯-1,4-二羧酸酯中的至少一种。
109、此外，当通过hplc测量时，回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯可以具有总共3％或更低的低聚物的峰面积分数。与通过常规方法解聚获得的产物中存在10％至20％的低聚物材料相比，这在纯度和质量方面是非常优异的水平。
110、具体地，当通过hplc测量时，回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯可以具有低于3％，低于2％、低于1％或低于0.7％的bhet二聚体的峰面积分数。此外，当通过hplc测量时，回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯可以具有低于1％、低于0.5％、低于0.3％、低于0.1％或0％的bhet三聚体的峰面积分数。
111、此外，最终产物还可以包含具有与对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯类似结构的杂质。例如，其可以包含选自由对苯二甲酸单羟乙基酯(mhet)、对苯二甲酸双(2-羟丙基)酯和单羟乙基乙氧基对苯二甲酸组成的组中的至少一种。当通过hplc测量时，具有与对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯相似结构的杂质可以具有低于3％，低于2％、低于1％或低于0.5％的峰面积分数。
112、此外，回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯用分光光度计测量可以具有3.0或更低的黄色指数(yid)。具体地，黄色指数可以为2.5或更低、2.0或更低、1.5或更低或1.0或更低。
113、此外，通过电感耦合等离子体原子发射光谱法(icp-aes)测量，回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯可以具有小于5ppm的无机物质的总含量。具体地，无机物质的总含量可以小于3ppm、小于1ppm或接近0ppm。
114、回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯的溶液的制备
115、将上述制备的回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯与溶剂混合以制备回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯的溶液。
116、用于制备回收的bhet溶液的溶剂的实例包括水、乙二醇、甲醇和乙醇。作为一具体实例，溶剂可包含水和乙二醇中的至少一种。作为一更具体的实例，溶剂可以同时包含水和乙二醇，在这种情况下，水和乙二醇的混合重量比可以为1:5或1:2。
117、回收的bhet与溶剂混合的温度(溶解温度)可以是例如60℃或更高、65℃或更高、70℃或更高或75℃或更高，并且可以是197℃或更低、180℃或更低、165℃或更低、140℃或更低、120℃或更低、100℃或更低、90℃或更低或80℃或更低。
118、根据一个实施方案，回收的bhet与水混合的温度可以是60℃至100℃。根据另一个实施方案，回收的bhet与乙二醇混合的温度可以是60℃至197℃。根据一个实施方案，回收的bhet与水和乙二醇混合溶剂混合的温度可以是60℃至197℃。在优选的温度范围内，更有利于防止由于在高温下热分解形成二甘醇酯而导致纯度变差的问题，同时回收的bhet充分溶解。
119、例如，回收的bhet溶液的浓度可以为25重量％或更高、35重量％或更高、50重量％或更高、65重量％或更高或75重量％或更高，并且可以为99重量％或更低、95重量％或更低、90重量％或更低、85重量％或更低或80重量％或更低。作为一具体实例，回收的bhet的溶液的浓度可以为25重量％至99重量％，更具体地，50重量％至95重量％。在上述优选范围内，可能更有利于引发具有优异反应效率的均匀聚合反应。基于溶液的总重量，回收的bhet溶液的浓度可以以回收的bhet的重量(即，回收的bhet和溶剂的总重量)的百分比来计算。
120、聚酯树脂的聚合
121、将上面制备的回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯的溶液用于聚合聚酯树脂。
122、本发明聚酯树脂的聚合包括在低真空下进行缩聚反应(第一缩聚反应)，以制备低分子量的低聚物；将低聚物在高真空下进行缩聚反应(第二缩聚反应)，以制备聚酯树脂。
123、第一缩聚反应和第二缩聚反应可以在减压条件下进行，以将回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯的溶液中所含的溶剂和缩聚反应的副产物(二醇等)排出至系统之外。
124、第一缩聚反应期间的压力可以为例如700mmhg或更低、600mmhg或更低、500mmhg或更低、400mmhg或更低、350mmhg或更低、300mmhg或更低或250mmhg或更低，并且可以是160mmhg或更高、180mmhg或更高、200mmhg或更高、220mmhg或更高或240mmhg或更高。根据一个实施方案，第一缩聚反应期间的压力为200mmhg至600mmhg。在上述优选范围内，可能更有利于在低真空下充分除去缩聚反应的副产物，同时保持缩聚反应期间的真空度。
125、此外，第一缩聚反应期间的温度可以为例如，100℃或更高、130℃或更高、160℃或更高、180℃或更高或200℃或更高，并且可以为300℃或更低、280℃或更低、250℃或更低或230℃或更低。作为一具体实例，第一缩聚反应可以在180℃至250℃的温度以及200mmhg至400mmhg的压力下进行。
126、此外，第一缩聚反应可以进行至低分子量低聚物的数均分子量达到适当的水平。第一缩聚反应所需的时间没有特别限制，但可以为例如30分钟或更长、1小时或更长、2小时或更长或3小时或更长，并且可以为15小时或更短、10小时或更短、5小时或更短或4小时或更短。具体地，第一缩聚反应所需的时间可以为1小时至5小时。
127、第二缩聚反应期间的压力可以为例如200mmhg或更低、150mmhg或更低、100mmhg或更低、50mmhg或更低、10mmhg或更低、或1mmhg或更低，并且可以是0.001mmhg或更高、0.01mmhg或更高、0.1mmhg或更高或0.5mmhg或更高。根据一个实施方案，第二缩聚反应期间的压力为低于200mmhg。在上述优选范围内，可能更有利于充分除去缩聚反应的副产物，同时保持缩聚反应期间的真空度。
128、此外，第二缩聚反应期间的温度可以为例如230℃或更高、240℃或更高、250℃或更高或260℃或更高，并且可以为300℃或更低、290℃或更低、280℃或更低或270℃或更低。作为一具体实例，第二缩聚反应可以在250℃至300℃的温度以及0.01mmhg至150mmhg的压力下进行。在上述优选范围内，可能更有利于充分除去缩聚反应的副产物，从而抑制最终树脂的泛黄，同时保持缩聚反应期间的真空度。
129、另外，第二缩聚反应可以进行至聚酯树脂的数均分子量达到适当的水平。第二缩聚反应所需的时间没有特别限制，但可以为例如30分钟或更长、1小时或更长、2小时或更长或5小时或更长，并且可以为60小时或更短、48小时或更短、24小时或更短或15小时或更短。具体地，第一缩聚反应所需的时间可以为1小时至24小时。
130、本发明的聚酯树脂的制备方法除上述步骤外还可以包括本领域常用的步骤。
131、作为一实例，制备聚酯树脂的方法还可以包括在步骤(4)之后模塑聚酯树脂以形成粒料。
132、作为另一实例，制备聚酯树脂的方法还可以包括在步骤(4)之后模塑聚酯树脂以形成粒料。固相聚合期间的温度可以为例如180℃或更高、190℃或更高、200℃或更高或205℃或更高，并且可以为260℃或更低、240℃或更低、220℃或更低或215℃或更低。作为一具体实例，固相聚合可以在200℃至220℃的温度下进行。此外，固相聚合期间的压力可以为例如10.0托或更低、5.0托或更低、2.0托或更低或1.0托或更低，并且可以为0.01托或更高、0.1托或更高、0.2托或更高或0.5托或更高。具体地，固相聚合期间的压力可以为0.2托至2.0托。此外，固相聚合可以在惰性气体气氛，例如氮气下进行。
133、本发明的聚酯树脂可以通过除了回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯之外进一步添加另外的二酸组分来制备为共聚聚酯树脂。另外的二酸组分可以是二羧酸或其衍生物。二羧酸可以包括选自对苯二甲酸和间苯二甲酸中的至少一种。例如，可以在第一缩聚反应期间另外添加二羧酸或其衍生物。
134、此外，缩聚反应可以在缩聚催化剂的存在下进行。使用的缩聚催化剂可以选自由钛基化合物、锗基化合物、锑基化合物和铝基化合物组成的组。基于相对于最终聚酯树脂的重量的金属元素的量，缩聚催化剂的使用量优选为0.1ppm至500ppm。由于用量对最终聚酯树脂的颜色有影响，因此用量可以根据所需的颜色以及所用的稳定剂和着色剂而不同。
135、除了缩聚催化剂之外，还可以使用稳定剂、着色剂、结晶剂、抗氧化剂、支化剂等。这些添加剂的添加时机没有特别限制，可以在聚酯树脂的制备步骤中的任意时刻添加。
136、作为稳定剂，通常可使用磷基化合物，如磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯和膦酰乙酸三乙酯。其添加量可以为例如基于元素量相对于聚酯树脂重量的10ppm至200ppm。此外，常见的着色剂，如醋酸钴和丙酸钴，也可作为增加聚酯树脂颜色的着色剂。基于钴元素的量，其添加量相对于聚酯树脂的重量可以为10ppm至200ppm。如果需要，可以使用蒽醌基化合物、紫环酮基化合物、偶氮基化合物、次甲基基化合物等作为有机着色剂。可以使用市售调色剂，例如来自clarient的polysynthren blue rls或来自clarient的solvaperm redbb。基于聚酯树脂的重量，有机化合物着色剂的添加量可以调节至0ppm至50ppm。晶核剂、紫外线吸收剂、聚烯烃树脂、聚酰胺树脂等都可以作为结晶剂。受阻酚基抗氧化剂、亚磷酸酯基抗氧化剂、硫醚基抗氧化剂或它们的混合物都可以作为抗氧化剂。具有三个或三个以上官能团的传统支化剂，例如偏苯三酸酐、偏苯三甲醇丙烷、偏苯三酸或它们的混合物，可以作为支化剂。
137、聚酯树脂的组成及特性
138、本发明的聚酯树脂是通过化学回收废聚酯再生的聚酯树脂。
139、具体地，由于本发明的聚酯树脂是使用回收bhet聚合的，因此其在聚合物链中包含衍生自回收bhet的重复单元。
140、本发明的聚酯树脂中回收的bhet的含量可以为90重量％或更高或95重量％或更高。此外，回收的bhet的含量可以为100重量％或更高、99重量％或更高或95重量％或更高。
141、作为一实例，基于聚酯树脂重量，回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯的使用量可以为90重量％至100重量％。
142、同时，由于对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯具有其中两个乙二醇和一个对苯二甲酸键合的结构，因此本发明的聚酯树脂可以基本上包含衍生自乙二醇和对苯二甲酸的重复单元。
143、此外，本发明的聚酯树脂可以是共聚聚酯树脂。例如，其还可以包含额外的二酸组分作为共聚单体。另外的二酸组分可以是二羧酸或其衍生物。二羧酸可以包括选自对苯二甲酸和间苯二甲酸中的至少一种。它们可以增强聚酯树脂的物理性能，例如耐热性、耐化学性和耐候性。
144、如上所述，由于本发明的聚酯树脂包含高纯度和高质量的回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯，因此即使其是再生树脂，其也具有低杂质和优异的耐热性。
145、因此，本发明提供了一种通过上述方法制备的聚酯树脂。即，本发明的聚酯树脂中，当通过高效液相色谱(hplc)测量时，对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯的峰面积分数为96％或更高，二甘醇(deg)酯化合物的峰面积分数总计低于2％。
146、本发明的聚酯树脂在35℃下的特性粘度可以为例如0.5dl/g或更大、0.6dl/g或更大或0.7dl/g或更大，并且可以为1.2dl/g或更小、1.1dl/g或更小、1.0dl/g或更小或0.9dl/g或更小。根据一个实施方案，聚酯树脂在35℃下的特性粘度可以为0.6dl/g至1.2dl/g。特性粘度例如可以通过例如将聚酯树脂溶解于例如邻氯苯酚的溶剂中，并且使用乌氏粘度计等获得比粘度来计算。
147、此外，本发明的聚酯树脂的熔点(tm)可以为例如240℃或更高、245℃或更高、250℃或更高或255℃或更高，并且可以为270℃或更低、265℃或更低或260℃或更低。根据一个实施方案，聚酯树脂可具有255℃或更高的熔点。熔点可以通过例如包括将聚酯树脂放入差示扫描量热计(dsc)中并以恒定速率将温度从室温升高至280℃的方法来测量。
148、此外，当通过气相色谱法测量时，聚酯树脂可具有例如2.5重量％或更低、1.5重量％或更低、1.2重量％或更低、1.0重量％或更低或0.9重量％或更低的二甘醇浓度重量。作为一具体实例，当通过气相色谱法测量时，聚酯树脂可以具有0.8重量％或更低的二甘醇浓度。
149、聚酯纤维及其制备方法
150、由于当聚酯树脂纺丝成如上所述纤维时，聚酯树脂具有优异的强度、伸长率和加工性能，因此其可用于制备聚酯纤维。
151、因此，本发明提供了一种聚酯纤维，其包含通过上述方法制备的聚酯树脂。即，本发明的聚酯纤维是由聚酯树脂制备而成，其包含回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯，当通过高效液相色谱(hplc)测量时，对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯的峰面积分数为96％或更高，二甘醇(deg)酯化合物的峰面积分数总计低于2％。
152、根据本发明的一个实施方案的制备聚酯纤维的方法，其包括(1)将废聚酯解聚以制备回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯，其中回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯用高效液相色谱法(hplc)测定时，对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯具有峰面积分数为96％或更高，二甘醇酯的峰面积分数总计低于2％；(2)将回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯与溶剂混合以制备回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯溶液；(3)将回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯溶液在200mmhg至600mmhg的压力下进行第一缩聚反应以制备低聚物；(4)将低聚物在低于200mmhg的压力下进行第二缩聚反应以制备聚酯树脂；以及(5)将聚酯树脂纺丝以获得纤维。
153、步骤(1)至(4)可以在与制备聚酯树脂的方法中所述相同的方法和条件下进行。
154、步骤(5)中聚酯树脂的纺丝可以包括(5a)干燥聚酯树脂；(5b)将干燥后的聚酯树脂进行熔融纺丝以获得未拉伸纱线；以及(5c)对未拉伸纱线进行拉伸。其还可以包括(5d)对拉伸纱线进行热处理。或者，步骤(5)也可以包括将干燥后的聚酯树脂进行熔融纺丝，得到热处理后的拉伸纱线，即，步骤(5)可以包括同时进行步骤(5b)、(5c)和(5d)以获得聚酯拉伸纱线。
155、具体地，纺丝步骤可以通过熔融纺丝聚酯树脂组合物来进行。可以使用常规使用的熔融纺丝装置来进行，例如单螺杆或双螺杆挤出机类型的纺丝机。
156、从抑制凝胶化的观点出发，纺丝步骤的温度优选为尽可能低，同时足以使聚酯树脂熔融的温度。例如，纺丝步骤可以在从喷丝头排出的聚酯树脂的温度为275℃至300℃的条件下进行，并且可以在氮气气氛中进行。
157、可以使用通常用于熔融纺丝的喷丝头作为喷丝头。例如，可以使用喷出孔直径为至喷出孔深度为0.1mm至5.0mm左右的喷丝头。纺丝用纤维的截面形状没有特别限制，但可以是常规截面，如圆形截面、三角形截面、矩形截面、y形截面、十字形截面、c形截面、空心截面或网格形截面。
158、从喷丝头排出的纤维通常在排出后通过风速为5m/分钟至100m/分钟的风进行冷却，然后进行卷绕。在此过程中，可以添加油剂作为集束剂。卷绕速度可以为300m/分钟至5,000m/分钟。
159、该方法可通过以下步骤进行：将聚酯树脂组合物低速纺丝以获得未拉伸纱线(udy)或将聚酯树脂组合物高速纺丝以获得部分拉伸纱线(poy)的步骤来进行；卷绕未拉伸或部分拉伸的纱线；对卷绕的未拉伸纱线或部分拉伸纱线进行拉伸，得到全拉伸纱线(fdy)。或者，也可以通过将卷绕的未拉伸纱线、部分拉伸纱线或全拉伸纱线供给至捻线机的步骤来进行，然后进行加捻、拉伸，得到拉伸变形纱线。
160、或者，纺丝步骤也可以通过将聚酯树脂组合物直接纺丝、拉伸而一步获得纺丝拉伸纱线(sdy)的步骤来进行。
161、此外，可以通过以下步骤进行：将聚酯树脂组合物纺丝以获得未拉伸纤维；拉伸未拉伸纤维；对拉伸纤维施加锯齿状卷曲；以及切割卷曲的连续纤维以获得短纤维。
162、短纤维可具有0.5旦尼尔至5旦尼尔的平均单纱线直径。可获得在纤维的纵向上具有锯齿状卷曲的卷曲连续纤维，其卷曲(或重复弯曲)频率为每厘米50个卷曲或更少。
163、此外，聚酯树脂组合物可以通过喷丝头熔融纺丝形成长丝，通过安装在喷丝头正下方的水冷式冷却装置和空冷式冷却装置冷却并固化，在高于tg的温度下热水浴拉伸，然后在一台机器中一步热定形以获得单丝。
164、与复丝纤维不同，单丝纤维是指由一根长丝形成的纤维。单丝纤维可具有约800旦尼尔至约1,000旦尼尔的平均直径，但根据应用其可具有不同的平均直径。例如，对于假发纱线应用，其可以具有约200旦尼尔的平均直径；对于电缆套管应用，平均直径为约800旦尼尔至约1,000旦尼尔；以及对于造纸机网布(pmc)应用，平均直径为约2,500旦尼尔至约4,000旦尼尔。
165、步骤(5a)中的干燥可以在惰性气体气氛如氮气中进行。例如，可以包括在100℃至150℃的温度下进行2小时至5小时的预结晶以及在140℃或更高的温度下进行5小时或更长时间的主干燥。干燥可以进行至聚酯树脂中的水分含量为200ppm或更少，具体地，50ppm或更少。
166、步骤(5b)中的熔融纺丝可以使用配备有喷嘴的挤出机进行，并且熔融纺丝温度条件可以为例如275℃至300℃。由此获得的未拉伸纱线可以具有例如1,000旦尼尔或更小或500旦尼尔或更小以及30旦尼尔或更大的直径。
167、步骤(5c)中的拉伸可以使用加热鼓拉伸装置等进行，并且可以例如在70℃至180℃的温度下以1.05至5.0的拉伸比进行。由此获得的拉伸纱线可以具有例如200旦尼尔或更小或150旦尼尔或更小以及30旦尼尔或更大的直径。
168、步骤(5d)中的热处理例如可以在100℃至180℃下进行1分钟至60分钟。
169、当根据astm d638在25℃下以5毫米/分钟的速度测量时，根据本发明的聚酯纤维的韧度可以为3.0克/旦尼尔或更高、3.5克/旦尼尔或更高、4.0克/旦尼尔或更高、4.5克/旦尼尔或更高、5.0克/旦尼尔或更高、5.3克/旦尼尔或更高或5.4克/旦尼尔或更高，并且可以为9.0克/旦尼尔或更低、8.0克/旦尼尔或更低、7.0克/旦尼尔或更低或6.0克/旦尼尔或更低。
170、作为一具体实例，当根据astm d638在25℃下以5毫米/分钟的速度测量时，聚酯纤维的韧度可以为3.5克/旦尼尔或更大，更具体地4.8克/旦尼尔至9.0克/旦尼尔。
171、此外，当根据astm d638在25℃下以5毫米/分钟的速度测量时，聚酯纤维的断裂伸长率为15％或更大、20％或更大、25％或更大、30％或更大、32％或更大或34％或更大，并且可以为70％或更小、60％或更小、50％或更小、45％或更小或40％或更小。
172、作为一具体实例，当根据astm d638在25℃下以5毫米/分钟的速度测量时，聚酯纤维的断裂伸长率可以为20％或更大，更具体地，30％至50％。
173、此外，聚酯纤维可以具有200旦尼尔或更小或150旦尼尔或更小以及30旦尼尔或更大的直径。
1.一种聚酯树脂的制备方法，其包括：
2.根据权利要求1所述的聚酯树脂的制备方法，其中步骤(1)中回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯的制备方法包括：
3.根据权利要求1所述的聚酯树脂的制备方法，其中，步骤(1)中回收的对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯通过高效液相色谱测定时，具有3％或更低的低聚物的峰面积分数。
4.根据权利要求1所述的聚酯树脂的制备方法，其中，步骤(2)中回收的bhet的溶液的浓度为50重量％至95重量％。
5.根据权利要求1所述的聚酯树脂的制备方法，其中所述溶剂包含水和乙二醇中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的聚酯树脂的制备方法，其中，步骤(3)中第一缩聚反应在180℃至250℃的温度以及200mmhg至400mmhg的压力下进行。
7.根据权利要求1所述的聚酯树脂的制备方法，其中，步骤(4)中第二缩聚反应在250℃至300℃的温度以及0.01mmhg至150mmhg的压力下进行。
8.根据权利要求1所述的聚酯树脂的制备方法，其中，聚酯树脂的制备方法还包括在步骤(4)之后对所述聚酯树脂进行固相聚合。
9.根据权利要求8所述的聚酯树脂的制备方法，其中所述固相聚合在200℃至220℃的温度下进行。
10.一种聚酯树脂，其通过权利要求1所述的方法制备，并且具有0.6dl/g至1.2dl/g的特性粘度。
11.根据权利要求10所述的聚酯树脂，其中当通过气相色谱法测量时，所述聚酯树脂具有0.8重量％或更低的二甘醇浓度。
12.一种聚酯纤维，其包含如权利要求10所述的聚酯树脂。
13.根据权利要求12所述的聚酯纤维，其中当根据astm d638在25℃下以5毫米/分钟的速度测量时，聚酯纤维的韧度为3.5克/旦尼尔或更大。
14.根据权利要求12所述的聚酯纤维，其中当根据astm d638在25℃下以5毫米/分钟的速度测量时，聚酯纤维的断裂伸长率为20％或更大。
15.一种聚酯纤维的制备方法，其包括：
