本发明属于化合物制备方法，具体涉及铁催化的烯烃氨氟化反应制备未保护β-氨基氟化物的方法。
背景技术：
1、当前制备β-氨基氟化物主要是通过氮丙啶的亲核开环反应，连有氟原子的酰胺、氰基或者叠氮化物的还原反应，二等级或三级β-氨基氟化物脱保护反应等。这些反应的底物需要经过预官能化，制备复杂，需要经过多步反应才能得到，使反应的原子和步骤效率大大降低。烯烃的氨氟化反应可以同时引入氮原子和氟源子，目前研究较多的是含有拉电子基的氨源，其次是二烷基氨源，而对于未保护氨源还尚未得到研究。（ (a) l. mu,; r.slavik,; a. müller, et al. pharmaceuticals2014, 7, 339. (b) n. turkman, a.shavrin, r. a. ivanov, et al. bioorganic&medicinal chemistry2011, 19, 5698. (c)t. k. venkatachalam, f. m. uckun, synthetic communications,2004, 34, 2463. (d)chen, p.; liu, g. eur. j. org. chem.2015, 4295. (e) kong, w.; merino, e.;nevado, c. chimia2014, 68, 430. (f) chemler, s. r.; bovino, m. t. catalyticaminohalogenation of alkenes and alkynes. acs catal.2013, 3, 1076. (g)serguchev, y. a.; ponomarenko, m. v.; ignat’ev, n. v. j. fluorine chem.2016, 185, 1. ）
技术实现思路
1、本发明的目的是提供一种铁催化的烯烃氨氟化反应制备未保护β-氨基氟化物的方法，该方法以来源广泛、价格低廉的烯烃作为反应底物，通过一步反应同时引入氮原子和氟原子，大大缩短了反应的合成步骤，提高了原子效率和时间效率。
2、为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
3、一种铁催化的烯烃氨氟化反应制备未保护β-氨基氟化物的方法，包括：
4、以烯烃和氧化胺化试剂作为反应底物，氟试剂作为亲核氟源，二价铁盐fe(ii)作为催化剂，在空气中反应，得到未保护β-氨基氟化物。
5、优选的，所述的烯烃为芳基烯烃、杂芳基烯烃或烷基烯烃。
6、优选的，所述的芳基烯烃为苯环上带有氢、烷基、苯基、甲氧基、苯甲酰酯基、卤素、叠氮官能团的苯乙烯、ɑ-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、萘乙烯的芳基烯烃，或带有半乳糖、雌酚酮、石胆酸的烯基化衍生物，所述的烷基烯烃为1,1-二取代烯烃，碳链长度为1-7。
7、优选的，所述的烯烃为4-苯基苯乙烯、4-乙烯基苯基苯甲酸酯、4-苯甲酰基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-氟苯乙烯、2,4,5-三甲基苯乙烯、2-烯基苯并噻吩、6-溴-3,4-亚甲基二氧苯乙烯、1-叠氮甲基-4-乙烯基苯、4-庚炔基苯乙烯、4-乙烯基苯基乙醇、ɑ-甲基苯乙烯、苯并环丙烯、2-甲基-5-苯基-1-戊烯或2-甲基-4-苄氧基-1-戊烯。
8、优选的，所述的氧化胺化试剂为4-硝基苯甲酰羟胺三氟甲磺酸盐、苯甲酰羟胺三氟甲磺酸盐、甲磺酰基羟胺三氟甲磺酸盐、对甲苯磺酰基羟胺三氟甲磺酸盐、乙酰基羟胺三氟甲磺酸盐或特戊酰基羟胺三氟甲磺酸盐。
9、优选的，所述的氟试剂为三乙胺三氢氟酸盐。
10、优选的，所述的反应温度为室温至80℃，反应时间为15-60min。
11、优选的，所述的催化剂为酞菁铁。
12、优选的，反应过程中加入的溶剂为二氯甲烷、1,1-二氯乙烷或三氯甲烷。
13、优选的，所述的烯烃、氧化胺化试剂、氟试剂和二价铁盐的摩尔比为1：2.5：4：0.1。
14、本发明的有益效果
15、本发明提供一种铁催化的烯烃氨氟化反应制备未保护β-氨基氟化物的方法，该方法以烯烃和氧化胺化试剂作为反应底物，氟试剂作为亲核氟源，二价铁盐fe(ii)作为催化剂，在空气中反应，得到未保护β-氨基氟化物。和现有技术相对比，本发明采用的原料烯烃是石油化工行业的基础化学品，其来源广泛，价格低廉。本方法以烯烃作为反应底物，通过一步反应同时引入氮原子和氟原子。大大缩短了β-氨基氟化物的合成步骤，提高了制备效率，缩短了时间。
1.一种铁催化的烯烃氨氟化反应制备未保护β-氨基氟化物的方法，其特征在于，包括：
2.根据权利要求1所述的一种铁催化的烯烃氨氟化反应制备未保护β-氨基氟化物的方法，其特征在于，所述的烯烃为芳基烯烃、杂芳基烯烃或烷基烯烃。
3.根据权利要求2所述的一种铁催化的烯烃氨氟化反应制备未保护β-氨基氟化物的方法，其特征在于，所述的芳基烯烃为苯环上带有氢、烷基、苯基、甲氧基、苯甲酰酯基、卤素、叠氮官能团的苯乙烯、ɑ-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、萘乙烯的芳基烯烃，或带有半乳糖、雌酚酮、石胆酸的烯基化衍生物，所述的烷基烯烃为1,1-二取代烯烃，碳链长度为1-7。
4.根据权利要求1所述的一种铁催化的烯烃氨氟化反应制备未保护β-氨基氟化物的方法，其特征在于，所述的烯烃为4-苯基苯乙烯、4-乙烯基苯基苯甲酸酯、4-苯甲酰基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-氟苯乙烯、2,4,5-三甲基苯乙烯、2-烯基苯并噻吩、6-溴-3,4-亚甲基二氧苯乙烯、1-叠氮甲基-4-乙烯基苯、4-庚炔基苯乙烯、4-乙烯基苯基乙醇、ɑ-甲基苯乙烯、苯并环丙烯、2-甲基-5-苯基-1-戊烯或2-甲基-4-苄氧基-1-戊烯。
5.根据权利要求1所述的一种铁催化的烯烃氨氟化反应制备未保护β-氨基氟化物的方法，其特征在于，所述的氧化胺化试剂为4-硝基苯甲酰羟胺三氟甲磺酸盐、苯甲酰羟胺三氟甲磺酸盐、甲磺酰基羟胺三氟甲磺酸盐、对甲苯磺酰基羟胺三氟甲磺酸盐、乙酰基羟胺三氟甲磺酸盐或特戊酰基羟胺三氟甲磺酸盐。
6.根据权利要求1所述的一种铁催化的烯烃氨氟化反应制备未保护β-氨基氟化物的方法，其特征在于，所述的氟试剂为三乙胺三氢氟酸盐。
7.根据权利要求1所述的一种铁催化的烯烃氨氟化反应制备未保护β-氨基氟化物的方法，其特征在于，所述的反应温度为室温至80℃，反应时间为15-60min。
8.根据权利要求1所述的一种铁催化的烯烃氨氟化反应制备未保护β-氨基氟化物的方法，其特征在于，所述的催化剂为酞菁铁。
9.根据权利要求1所述的一种铁催化的烯烃氨氟化反应制备未保护β-氨基氟化物的方法，其特征在于，反应过程中加入的溶剂为二氯甲烷、1,1-二氯乙烷或三氯甲烷。
10.根据权利要求1所述的一种铁催化的烯烃氨氟化反应制备未保护β-氨基氟化物的方法，其特征在于，所述的烯烃、氧化胺化试剂、氟试剂和二价铁盐的摩尔比为1：2.5：4：0.1。
