本发明属于稀土永磁材料,具体涉及一种富铈r-t-b系烧结磁体的制备方法,以及通过该制备方法制备得到的高性能富铈r-t-b系烧结磁体。
背景技术:
1、r-t-b系烧结磁体为目前已知的永磁体中性能最高的一种磁体材料。其中,r表示稀土元素中的至少一种;t表示过渡金属元素中的至少一种;b表示硼元素。通常所说的r-t-b磁体中,r以nd为主,t以fe为主,也被称为钕铁硼磁体。r-t-b系烧结磁体已被广泛用于汽车、家电等的各种发电机中。伴随着r-t-b系烧结磁体的快速发展和广泛应用,消耗了大量的nd等稀土资源,由于nd、pr、dy、tb等稀土元素的丰度低且成本高,为了实现稀土资源的综合平衡利用和高性价比,使用高丰度、低成本的稀土元素ce部分替代nd等其他稀土元素,研究开发出富含ce元素的r-t-b系烧结磁体,促进ce资源的应用,具有较高的实用价值。
2、目前制备富铈r-t-b系烧结磁体的方法主要有单合金方法和双/多合金方法,但无论是单合金方法还是双/多合金方法,制备得到的富铈r-t-b系烧结磁体的矫顽力都不高,这主要是由于(1)单合金方法:使用单一合金工艺,ce元素在主相晶粒内均匀分布,每个主相晶粒芯部和表层的ce含量相当,r-t-b系烧结磁体的矫顽力机制为形核机制,由于ce-fe-b的各向异性场较低,再加上主相晶粒表层的结构缺陷,反磁化畴易于在主相晶粒表层形核,因此所制备的富铈r-t-b系烧结磁体的矫顽力较低。(2)双/多合金方法:使用双/多合金工艺(富ce合金+贫ce合金),烧结致密化过程中,富ce合金粉末的尖角熔化,贫ce粉末的尖角也熔化,形成中等ce含量的液态,然后在富ce粉末和贫ce粉末的表面附着、析出,最终在富ce晶粒和贫ce晶粒表面形成了具有一定ce含量的晶粒表层,这一表层的矫顽力较低,导致了整个磁体的矫顽力较低。
3、为了提高富铈r-t-b系烧结磁体的矫顽力,重稀土元素的晶界扩散技术也被应用在富铈r-t-b系烧结磁体上。如前所述,无论是单合金方法还是双/多合金方法所制备得到的富铈r-t-b系烧结磁体的主相晶粒表层均具有较高的ce含量,由于ce2fe14b的形成能较低,dy、tb等重稀土元素很难替换ce2fe14b中的ce,因而导致富铈r-t-b系烧结磁体的晶界扩散效果不好,矫顽力提高幅度有限,从而难以获得高性能的富铈r-t-b系烧结磁体。
技术实现思路
1、有鉴于此,本发明的首要目的在于提供一种富铈r-t-b系烧结磁体的制备方法,该制备方法在富铈r-t-b系烧结磁体内部构筑低ce含量的晶粒壳层,从而提高富铈r-t-b系烧结磁体的内禀矫顽力。
2、为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
3、本发明首先提供了一种富铈r-t-b系烧结磁体的制备方法,包括以下步骤:
4、s1、制备混合粉末,所述混合粉末由富铈贫稀土的第一r-t-b系合金粉末和贫铈富稀土的第二r-t-b系合金粉末混合均匀得到,其中,所述第一r-t-b系合金粉末的球形度不低于0.75;
5、s2、将混合粉末制备成r-t-b系烧结磁体。
6、进一步方案,所述第一r-t-b系合金粉末的成分为rxtybzma,其中,29wt.%≤x≤30wt.%,0.89wt.%≤z≤0.92wt.%,0wt.%≤a≤0.5wt.%,y=100-x-z-a;
7、r为稀土元素且一定含有ce和la,其中,ce占r总质量的20%以上,la占r总质量的5%~10%;t为过渡金属元素且一定含有fe,其中,fe占t总质量的92%以上;b为硼元素;m为辅助金属元素,由cu、al、ga、zn、zr、nb、ti中的一种或两种以上的混合组成。
8、进一步方案,所述稀土元素r还含有pr、nd、dy、tb、gd、ho、y中的一种或两种以上,其中,dy和/或tb占r总质量的5%以下;
9、和/或,所述过渡金属元素t还含有co,co占t总质量的8%以下。
10、进一步方案,所述第二r-t-b系合金粉末的成分为r’bt’cb’dm’f,其中,32wt.%≤b≤34wt.%,0.88wt.%≤d≤0.91wt.%,0.5wt.%≤f≤1.0wt.%,c=100-b-d-f;
11、r’为稀土元素且一定含有nd,且nd占r总质量的50%以上;t’为过渡金属元素且一定含有fe,其中,fe占t总质量的92%及以上;b’为硼元素;m’为辅助金属元素,由cu、al、ga、zn、zr、nb、ti中的一种或两种以上的混合组成。
12、进一步方案,所述稀土元素r’还含有ce、pr、dy、tb、gd、ho、y中的一种或两种以上,其中,ce占r’总质量的10%以下,dy和/或tb占r总质量的5%以下;
13、和/或,所述过渡金属元素t’还含有co,co占t’总质量的8%以下。
14、进一步方案,所述第一r-t-b系合金粉末和第二r-t-b系合金粉末的平均粒度均为2.0~2.8μm,且二者的平均粒度差异小于0.2μm。
15、进一步方案,所述第一r-t-b系合金粉末是经过球形化改造得到的,其中,所述球形化改造的方式为机械研磨或高温熔化。
16、进一步方案,所述机械研磨的方式包括搅拌、碾压、碰撞或摩擦,以磨去粉末颗粒表面的尖锐棱角,实现粉末球形化。
17、进一步方案,所述机械研磨步骤后,还包括粉末筛分的步骤。
18、进一步方案,所述高温熔化是通过加热将粉末表面的尖锐棱角熔化,进而实现粉末球形化。
19、进一步方案,所述加热的温度为1000~1050℃。
20、进一步方案,所述加热的方式为电阻加热、感应加热、射频感应等离子体加热或激光加热。
21、进一步方案,所述高温熔化步骤后,还包括破碎制粉的步骤。
22、进一步方案,所述混合粉末中,第一r-t-b系合金粉末和第二r-t-b系合金粉末的质量比为(5~7):(3~5)。
23、进一步方案,所述步骤s2包括将所述混合粉末取向压制成型、烧结和热处理的步骤。
24、进一步方案,所述取向压制成型是在强度为1.2t~1.5t的取向磁场中,在隔绝水氧的保护气氛中将所述混合粉末进行模压成型;
25、和/或,所述烧结的温度为1030℃~1080℃,时间为3~5小时;
26、和/或,所述热处理包括一级热处理和二级热处理,所述一级热处理温度为880℃~920℃,热处理时间为2~5小时,所述二级热处理温度为480℃~560℃,热处理时间为2~5小时。
27、进一步方案,所述制备方法还包括:步骤s3、采用晶界扩散技术对所述r-t-b系烧结磁体进行重稀土元素扩散。
28、进一步方案,所述步骤s3中重稀土元素扩散包括以下步骤:
29、预处理所述r-t-b系烧结磁体;
30、在预处理后的r-t-b系烧结磁体表面附着重稀土扩散源后,高温热处理,完成扩散。
31、进一步方案,所述重稀土扩散源为含重稀土元素的物质,且所述重稀土元素在重稀土扩散源中的质量占比大于50%。
32、进一步方案,所述高温热处理温度为800~920℃,热处理时间为5~15h。
33、本发明进一步提供了一种富铈r-t-b系烧结磁体,采用前文所述的制备方法制得;所述富铈r-t-b系烧结磁体中,ce质量占稀土质量的9.2%以上。
34、本发明的有益效果:
35、本发明将高球形度的富ce合金粉末和贫铈富稀土的合金粉末进行混合,(1)由于富ce合金粉末具有高球形度,降低取向成型过程中粉末颗粒的转动阻力,提高磁体的剩磁和最大磁能积。(2)高球形度的富ce合金粉末能够减少高温液相烧结过程中富铈合金粉末的边角溶解,减少ce元素在液相中的浓度,进而降低烧结后磁体主相晶粒表层的ce含量,形成低ce含量的“壳”。这种低ce含量的“壳”,可以提高初始磁体的内禀矫顽力。从而推动ce在r-t-b系烧结磁体中的应用。
1.一种富铈r-t-b系烧结磁体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述第一r-t-b系合金粉末的成分为rxtybzma,其中,29wt.%≤x≤30wt.%,0.89wt.%≤z≤0.92wt.%,0wt.%≤a≤0.5wt.%,y=100-x-z-a;
3.如权利要求1所述的富铈r-t-b系烧结磁体的制备方法,其特征在于,所述第一r-t-b系合金粉末和第二r-t-b系合金粉末的平均粒度均为2.0~2.8μm,且二者的平均粒度差异小于0.2μm。
4.如权利要求1所述的富铈r-t-b系烧结磁体的制备方法,其特征在于,所述第一r-t-b系合金粉末是经过球形化改造得到的,其中,所述球形化改造的方式为机械研磨或高温熔化;
5.如权利要求1所述的富铈r-t-b系烧结磁体的制备方法,其特征在于,所述混合粉末中,第一r-t-b系合金粉末和第二r-t-b系合金粉末的质量比为(5~7):(3~5)。
6.如权利要求1所述的富铈r-t-b系烧结磁体的制备方法,其特征在于,所述步骤s2包括将所述混合粉末取向压制成型、烧结和热处理的步骤;
7.如权利要求1-6任一项所述的富铈r-t-b系烧结磁体的制备方法,其特征在于,所述制备方法还包括:步骤s3、采用晶界扩散技术对所述r-t-b系烧结磁体进行重稀土元素扩散。
8.如权利要求7所述的富铈r-t-b系烧结磁体的制备方法,其特征在于,所述步骤s3中重稀土元素扩散包括以下步骤:
9.如权利要求8所述的富铈r-t-b系烧结磁体的制备方法,其特征在于,所述高温热处理温度为800~920℃,热处理时间为5~15h。
10.一种富铈r-t-b系烧结磁体,其特征在于,采用权利要求1-9任一项所述的制备方法制得;所述富铈r-t-b系烧结磁体中,ce质量占稀土质量的9.2%以上。
