本发明涉及钨冶炼，具体涉及一种钨冶炼除钼渣分离钨、钼、铜的方法。
背景技术：
1、在钨冶炼生产过程中，原料钨精矿中的有害杂质元素钼在冶炼过程中与钨一道进入了溶液中，为降低钨酸钠、仲钨酸铵、偏钨酸铵、氧化钨等钨冶炼产品中的钼含量，大部分厂家在钨冶炼过程中会采用选择性沉淀法除钼。选择性沉淀法除钼的工艺流程为：在ph值7-9的钨酸盐溶液中加入可溶性硫化物进行硫化，硫化后加入可溶性的铜盐对杂质钼进行沉淀以实现钨钼分离，产生的沉淀即除钼渣。
2、2016年6月14日，国家环保部39号令颁布的《国家危险废物名录》明确将除钼渣列为危废管理，从2016年8月1日起施行。
3、中国专利公开了《一种从除钼渣中回收钨的方法》、《钨冶炼过程中产生的除钼渣的处理方法》、《一种钨冶炼除钼渣中钼和铜的回收方法》、《一种从钨冶炼产生的除钼渣中分离提取金属钨、钼的方法》、《一种除钼渣回收装置》等多个专利。
4、上述专利的存在缺点：一是大部分专利没有对除钼渣中的三种有价金属进行分别回收，只是分离出了其中一种或两种金属，造成了资源的浪费；二是部分专利分离过程中使用挥发性的盐酸、反应过程又产生有毒的硫化氢，工艺过程不环保；三是部分专利分离过程不但采用高温焙烧、还是用有机试剂萃取，需要对含二氧化硫、粉尘等尾汽进行污染治理；四是专利《钨冶炼过程中产生的除钼渣的处理方法》虽然对三种有价金属分别都进行了回收，但处理过程中使用极易挥发的浓氨水进行钼铜高温浸出分离不彻底，操作环境恶劣，污染严重，且回收的钼酸铵溶液存在氨气挥发污染环境和运输困难不便之处。
5、因此，非常需要改进除钼渣回收工艺，尤其是要实现钨、钼、铜三种有价金属的流程短、污染少的完全彻底分离，对所有涉及的生产企业都是有利的。
技术实现思路
1、针对现有技术的缺陷，本发明的目的是一种钨冶炼除钼渣分离钨、钼、铜的方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
2、本发明解决技术问题采用如下技术方案：
3、本发明提供了一种钨冶炼除钼渣分离钨、钼、铜的方法，包括以下步骤：
4、首先利用单个或多个压滤机或离心机固液分离装置将除钼渣从钨酸盐溶液中分离出来，然后将分离出来的除钼渣在≤70℃的低温下用稀氨水洗涤使除钼渣中夹杂的钨溶解；
5、然后将除钼渣和稀氨水进行固液分离，分离出的稀氨水可用于下一循环除钼渣脱钨，直到稀氨水中的钨浓度达到10g/l以上，直接蒸发结晶制取仲钨酸铵，或者采取其他办法回收其中的钨；
6、分离钨后的除钼渣中加入氢氧化钠、氢氧化钾强碱的一种或几种在25℃以上分解，反应完全后进行固液分离，得到固相硫化铜，可直接销售给铜冶炼企业作为铜精矿使用；
7、得到的液相钼酸盐溶液进一步蒸发结晶，达到结晶终点后，再次进行固液分离，结晶出的钼酸盐可直接销售给钼化工厂，母液为含少量钼酸盐的碱溶液，可直接补加碱后再次用于分离钨后的除钼渣分解。
8、优选地，分离出来的除钼渣还采用壳聚糖改性液搅拌改性改性处理。
9、优选地，搅拌改性改性处理的搅拌温度为48-52℃，搅拌转速为450-500r/min，搅拌时间为30-40min。
10、优选地，壳聚糖改性液的制备方法为：
11、将壳聚糖溶液加入到壳聚糖溶液总量3-5倍的十二烷基苯磺酸溶液中，随后再加入壳聚糖溶液总量10-15％的硅烷偶联剂，搅拌充分，最后再加入壳聚糖溶液总量2-5％的海藻酸钠剂，继续混匀充分，得到壳聚糖改性液。
12、优选地，壳聚糖溶液的质量分数为4-8％；所述十二烷基苯磺酸溶液的质量分数为10-15％。
13、优选地，硅烷偶联剂为硅烷偶联剂kh560。
14、优选地，海藻酸钠剂为海藻酸钠于足量的高锰酸钾溶液中搅拌充分，最后水洗、干燥，即可。
15、优选地，高锰酸钾溶液的质量分数为10-15％。
16、壳聚糖改性液采用壳聚糖溶液配合十二烷基苯磺酸溶液、硅烷偶联剂等原料，通过对除钼渣进行润透润湿，从而优化后期的分离钨、钼、铜的工艺效率。
17、与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
18、本发明投资少、成本低、污染少、占地面积小，易于工业化实现，而且分离回收除钼渣得到的硫化铜和钼酸盐可直接销售，分离出的钨形成钨酸铵溶液可返回原流程直接蒸发结晶，整个处理过程除钼酸盐结晶过程会产生水蒸气，没有新的三废产生，实现了危废转型无害化利用。
1.一种钨冶炼除钼渣分离钨、钼、铜的方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种钨冶炼除钼渣分离钨、钼、铜的方法，其特征在于，分离出来的除钼渣还采用壳聚糖改性液搅拌改性改性处理。
3.根据权利要求2所述的一种钨冶炼除钼渣分离钨、钼、铜的方法，其特征在于，搅拌改性改性处理的搅拌温度为48-52℃，搅拌转速为450-500r/min，搅拌时间为30-40min。
4.根据权利要求2所述的一种钨冶炼除钼渣分离钨、钼、铜的方法，其特征在于，壳聚糖改性液的制备方法为：
5.根据权利要求4所述的一种钨冶炼除钼渣分离钨、钼、铜的方法，其特征在于，壳聚糖溶液的质量分数为4-8％；所述十二烷基苯磺酸溶液的质量分数为10-15％。
6.根据权利要求4所述的一种钨冶炼除钼渣分离钨、钼、铜的方法，其特征在于，硅烷偶联剂为硅烷偶联剂kh560。
7.根据权利要求4所述的一种钨冶炼除钼渣分离钨、钼、铜的方法，其特征在于，海藻酸钠剂为海藻酸钠于足量的高锰酸钾溶液中搅拌充分，最后水洗、干燥，即可。
8.根据权利要求7所述的一种钨冶炼除钼渣分离钨、钼、铜的方法，其特征在于，高锰酸钾溶液的质量分数为10-15％。
