一种光固化型片状模塑料及其制备方法与流程

专利2026-02-13  25

本发明涉及复合材料,具体为一种光固化型片状模塑料及其制备方法。


背景技术:

1、片状模塑料(smc)是一种热固性复合材料,由树脂、玻璃纤维、填充剂和催化剂等组成。它起源于20世纪40年代,最初应用于航空工业,因其轻质和高强度而受到重视。随着技术发展,smc的应用领域逐渐扩展到汽车、建筑、电气和体育器材等行业。smc具有许多优势,包括耐腐蚀、耐热、电绝缘性能良好以及易于加工成型。这些特性使其成为制造汽车部件、电气绝缘件和建筑结构件的理想材料。

2、现有的片状模塑料在成型加工时通常需要加热固化,难以满足一些在户外即时使用施工的场景,如管道修补、保温层铺贴等。因此,为了解决上述问题,本发明制备了一种光固化型片状模塑料。


技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种光固化型片状模塑料及其制备方法,以解决上述背景技术中提出的问题。

2、为了解决上述技术问题,本发明提供如下技术方案:

3、较为优化地:所述光固化型片状模塑料包括以下组分:200-300份树脂基体、50-100份添加剂、1-2份光引发剂、1-2份阻聚剂、300-400份无机填料、2-5份增稠剂、100-450份的增强基体材料。

4、较为优化地:所述树脂基体包括不饱和聚酯、乙烯基树脂中的一种或多种;所述光引发剂包括苯偶酰类、烷基苯酮类、二苯甲酮类、硫杂蒽酮类、重氮盐、二烷基碘鎓盐中的一种或多种;所述阻聚剂为三(n-亚硝基-n-苯基羟胺)铝盐;所述增稠剂包括氧化钙、氧化镁、氢氧化钙、氢氧化镁中的一种或多种;所述增强基体材料包括短切纤维、短切纤维织物、长切纤维、长切纤维织物中的一种或多种。

5、较为优化地:所述添加剂的制备方法为:(1)将季戊四醇与甲醇钾在50-60℃下搅拌1-2h,保护气氛下,升温至95-100℃,缓慢加入甘油醇单体,搅拌3-4h,分离干燥得到中间体a;(2)将dmap、中间体a、2-羟基-4-戊烯酸混合加入至二氯甲烷中,再加入dcc,在30-40℃下反应40-50min,分离干燥得到添加剂。

6、较为优化地:所述中间体a包括以下组分:按重量份数计,0.1-0.2份季戊四醇、0.4-0.5份甲醇钾、11-13份甘油醇单体;所述添加剂包括以下组分:按重量份数计,20-22份中间体a、18-20份2-羟基-4-戊烯酸。

7、较为优化地:所述无机填料是碳酸钙、改性二氧化钛的组合物,碳酸钙与改性二氧化钛的质量比为1:(1.2-1.5)。

8、较为优化地:所述改性二氧化钛的制备方法为:(1)将水杨醛、丙烯腈、三乙烯二胺混合,在140-150℃下反应30-50min,分离得到黄色固体;(2)将黄色固体和氢氧化钠混合,搅拌回流3-5h,用盐酸调节ph=3-4,抽滤干燥;将得到的固体和二氯亚砜,回流反应1.5-2h,减压蒸干,得到中间体b;(3)将中间体b、氨己烯酸、四氢呋喃混合,加入三乙胺,室温搅拌3-4h,萃取,洗脱,重结晶,得到改性剂;(4)将纳米二氧化钛溶于甲苯中,保护气氛下,加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷,在80-90℃下反应4-5h,干燥得到氨基化二氧化钛;(5)将氨基化二氧化钛溶于乙酸乙酯中,加入改性剂和苯磺酸,在60-70℃下反应4-5h,抽滤,洗涤干燥得到改性二氧化钛。

9、较为优化地:所述黄色固体包括以下组分:按重量份数计,1-2份水杨醛、1-2份丙烯腈、0.5-0.6份三乙烯二胺;所述改性剂包括以下组分:按重量份数计,1-2份中间体b、1-2份氨己烯酸;所述氨基化二氧化钛包括以下组分:按重量份数计,5-6份纳米二氧化钛、8-10份γ-氨丙基三乙氧基硅烷;所述改性二氧化钛包括以下组分:按重量份数计,1-2份氨基化二氧化钛、1-2份改性剂、0.5-0.7份苯磺酸。

10、较为优化地:包括以下步骤:

11、步骤一:将树脂基体、光引发剂、阻聚剂、添加剂、无机填料搅拌混匀,得到树脂糊;

12、步骤二:将树脂糊、增稠剂、增强基体材料加入至smc机组中,通过压力辊碾压紧实,得到smc片材;

13、步骤三:将smc片材收卷,在40-50℃下增稠12-15h,得到成品。

14、较为优化地:所述成品可以光固化得到片状模塑料。

15、本发明通过加入添加剂,并在无机填料中使用改性二氧化钛,二者联合作用,使得制得的光固化片材能够在紫外光下快速固化。具体如下:

16、其一:本发明制备的添加剂是一种多羟基化合物,羟基官能团能够与多个自由基反应,形成较多的交联点,增加固化网络的交联密度,并且其末端具有烯基,能够和乙烯基树脂较好的聚合,提高材料的机械强度。同时,较多的羟基能够增强对紫外光的吸收,使光引发剂的活性提高,减少固化所需时间,并且添加剂是一种大分子物质,能够减少加工过程中树脂的流动性,提高最终产品的质量。

17、其二:纳米二氧化钛主要吸收uvb,对片材在紫外线下固化影响有限,因此本发明首先使用硅烷偶联剂对纳米二氧化钛进行改性,使其表面接枝氨基基团,之后与合成的改性剂反应,制得改性二氧化钛。改性二氧化钛具有吡喃结构,其双键和氧原子形成的共轭体系能够吸收紫外光或可见光,并作为能量供体,将能量转移到光引发剂的活性中心,促进光化学反应的进行,使片材的固化效率提高;并且纳米二氧化钛接枝的化学分子具有端烯基,能够较好的和乙烯基树脂聚合,有效的提高了材料的强度。

18、其三:苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(bapo184)的吸收波长范围为360-410nm;1-羟基环已基苯基甲酮的吸收波长范围为244-350nm,两者复配扩大了光固化的波长范围进而提高了固化速度。



技术特征:

1.一种光固化型片状模塑料,其特征在于:所述光固化型片状模塑料包括以下组分:200-300份树脂基体、50-100份添加剂、1-2份光引发剂、1-2份阻聚剂、300-400份无机填料、2-5份增稠剂、100-450份的增强基体材料。

2.根据权利要求1所述的一种光固化型片状模塑料,其特征在于:所述树脂基体包括不饱和聚酯、乙烯基树脂中的一种或多种;所述光引发剂包括苯偶酰类、烷基苯酮类、二苯甲酮类、硫杂蒽酮类、重氮盐、二烷基碘鎓盐中的一种或多种;所述阻聚剂为三(n-亚硝基-n-苯基羟胺)铝盐;所述增稠剂包括氧化钙、氧化镁、氢氧化钙、氢氧化镁中的一种或多种;所述增强基体材料包括短切纤维、短切纤维织物、长切纤维、长切纤维织物中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的一种光固化型片状模塑料,其特征在于:所述添加剂的制备方法为:(1)将季戊四醇与甲醇钾在50-60℃下搅拌1-2h,保护气氛下,升温至95-100℃,缓慢加入甘油醇单体,搅拌3-4h,分离干燥得到中间体a;(2)将dmap、中间体a、2-羟基-4-戊烯酸混合加入至二氯甲烷中,再加入dcc,在30-40℃下反应40-50min,分离干燥得到添加剂。

4.根据权利要求3所述的一种光固化型片状模塑料,其特征在于:所述中间体a包括以下组分:按重量份数计,0.1-0.2份季戊四醇、0.4-0.5份甲醇钾、11-13份甘油醇单体;所述添加剂包括以下组分:按重量份数计,20-22份中间体a、18-20份2-羟基-4-戊烯酸。

5.根据权利要求1所述的一种光固化型片状模塑料,其特征在于:所述无机填料是碳酸钙、改性二氧化钛的组合物,碳酸钙与改性二氧化钛的质量比为1:(1.2-1.5)。

6.根据权利要求5所述的一种光固化型片状模塑料,其特征在于:所述改性二氧化钛的制备方法为:(1)将水杨醛、丙烯腈、三乙烯二胺混合,在140-150℃下反应30-50min,分离得到黄色固体;(2)将黄色固体和氢氧化钠混合,搅拌回流3-5h,用盐酸调节ph=3-4,抽滤干燥;将得到的固体和二氯亚砜,回流反应1.5-2h,减压蒸干,得到中间体b;(3)将中间体b、氨己烯酸、四氢呋喃混合,加入三乙胺,室温搅拌3-4h,萃取,洗脱,重结晶,得到改性剂;(4)将纳米二氧化钛溶于甲苯中,保护气氛下,加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷,在80-90℃下反应4-5h,干燥得到氨基化二氧化钛;(5)将氨基化二氧化钛溶于乙酸乙酯中,加入改性剂和苯磺酸,在60-70℃下反应4-5h,抽滤,洗涤干燥得到改性二氧化钛。

7.根据权利要求6所述的一种光固化型片状模塑料,其特征在于:所述黄色固体包括以下组分:按重量份数计,1-2份水杨醛、1-2份丙烯腈、0.5-0.6份三乙烯二胺;所述改性剂包括以下组分:按重量份数计,1-2份中间体b、1-2份氨己烯酸;所述氨基化二氧化钛包括以下组分:按重量份数计,5-6份纳米二氧化钛、8-10份γ-氨丙基三乙氧基硅烷;所述改性二氧化钛包括以下组分:按重量份数计,1-2份氨基化二氧化钛、1-2份改性剂、0.5-0.7份苯磺酸。

8.根据权利要求1-7任一项所述的一种光固化型片状模塑料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:

9.根据权利要求8任一项所述的一种光固化型片状模塑料的制备方法,其特征在于:所述成品可以光固化得到片状模塑料。


技术总结
本发明涉及复合材料技术领域,具体为一种光固化型片状模塑料及其制备方法。包括以下步骤:步骤一:将乙烯基树脂、光引发剂、三(N‑亚硝基‑N‑苯基羟胺)铝盐、添加剂、无机填料搅拌混匀,得到树脂糊;步骤二:将树脂糊、氧化镁、增强基体材料加入至SMC机组中,通过压力辊碾压紧实,得到SMC片材;步骤三:将SMC片材收卷,在40‑50℃下增稠12‑15h,光固化,得到片状模塑料。有益效果:本发明通过加入添加剂,并在无机填料中使用改性二氧化钛,二者联合作用,使得制得的光固化片材能够在紫外光下快速固化,便于施工操作。

技术研发人员:周小山,韦健,许育辉,邵亚国,邵志伟
受保护的技术使用者:富仕德新材料制造(淮安)有限公司
技术研发日:
技术公布日:2024/12/17
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