本发明属于有机化合物合成，具体涉及一种二氢萘桥环化合物及其制备方法和应用。
背景技术：
1、萘，是最简单的稠环芳烃，是由2个苯环共用2个相邻碳原子稠合而成，广泛用作制备染料、树脂、溶剂等的原料，也用作驱虫剂。它在常温常压下是一种白色或无色片状结晶固体，具有强烈的煤焦油气味，可易溶于无水乙醇、乙醚、苯等溶剂。
2、萘是一种重要的有机化工原料，具有广泛的应用领域。例如，萘可用作生产苯酐、各种萘酚、萘胺等化学中间体的关键原料。这些中间体进而用于合成树脂、增塑剂、染料、表面活性剂、合成纤维和农药、医药等。萘及其衍生物在塑料和橡胶工业中用作稳定剂和加工助剂，有助于改善最终产品的性能。
3、2022年10月28日公开的公开号为cn 115246761 a的专利，公开了一种多取代萘衍生物的制备方法，将炔类化合物和对甲苯磺酰氯与溶剂混合后，再加入和催化剂进行反应，即得到多取代萘环衍生物但是，随着人们对氢化萘类衍生物需求的增加，更复杂的结构、更多的用途在其中慢慢展现出优势。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种二氢萘桥环化合物及其制备方法，用甲苯作反应溶剂，加入四炔类化合物并在加热的条件下生成苯炔中间体，其与甲苯反应生成萘桥环化合物。制备方法简单高效，控制反应温度就可以得到较高产率的二氢萘桥环化合物，结构更复杂。且，制备方法温和、简单、绿色。
2、本发明还有一个目的在于提供一种二氢萘桥环化合物的应用，用于光学材料。
3、本发明具体技术方案如下：
4、本发明提供的一种二氢萘桥环化合物的制备方法，具体为：
5、将四炔类化合物加入到甲苯中，加热反应，反应结束后分离、纯化，得到二氢萘桥环化合物。
6、所述四炔类化合物在甲苯的浓度为0.2mol/l。
7、所述加热反应，是指在105-110℃的条件下反应12h-14h。
8、所述分离、纯化的方法为：将粗产物减压旋干，湿法装柱，用体积比为1：40的乙酸乙酯：石油醚为洗脱剂进行柱层析分离纯化柱层析分离，得到白色固体产物，即二氢萘桥环化合物。
9、所述四炔类化合物，采用以下步骤制备得到：
10、1)将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，以氢化钠为碱，反应，然后纯化分离，即化合物1；
11、2)将步骤1)中制备的化合物1与苯乙炔基溴或氯代苯乙炔基溴混合在cucl的无水无氧催化体系中，加入正丁胺水溶液和盐酸羟胺，冰浴下搅拌反应，分离纯化后得到四炔类化合物。
12、步骤1)中氢化钠、丙二酸酯、炔丙基溴与无水乙腈的摩尔比为4-5：1：2.1-2.4：20-23。
13、步骤1)中所述反应是在冰水浴条件下，反应温度在0-5℃；反应时间在8小时以上；优选的反应时间8.5h；
14、步骤1)中所述化合物1结构式为：其中e1和e2相同，为co2r，r为六个碳以内的直链烷基、支链烷基或不饱和烃，优选的，所述化合物1的结构式为
15、步骤1)中所述纯化分离具体为：产物加饱和氯化钠水溶液洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，采用体积比乙酸乙酯：石油醚＝1:80的混合溶剂进行柱层析，得到产物，即化合物1。
16、步骤2)中步骤1)中所述化合物1：苯乙炔基溴或氯代苯乙炔基溴：cucl：盐酸羟胺的摩尔比＝1：2-2.5：0.15-0.16：0.07-0.08。
17、步骤2)中所述正丁胺水溶液作溶剂，其质量浓度为30％。
18、步骤2)中，化合物1与正丁胺水溶液的用量比为0.4-0.5mol/l；
19、步骤2)中，冰浴下搅拌反应至少12小时；
20、步骤2)中，所述氯代苯乙炔基溴的制备方法：取苯乙炔或氯代苯乙炔与n-溴代丁二酰亚胺在丙酮溶剂中，agno3催化剂催化下室温反应3小时，粗产物用饱和氯化钠水溶液洗涤，正己烷萃取，得到氯代苯乙炔基溴；其中苯乙炔或氯代苯乙炔：n-溴代丁二酰亚胺和agno3摩尔比为1:1-1.2：0.05。
21、步骤2)中，所述分离纯化是指：产物用饱和氯化钠溶液洗涤，用二氯甲烷萃取，减压旋干，用体积比乙酸乙酯：石油醚＝1:100柱层析分离，得到固体产物，即四炔类化合物。
22、优选的，所述四炔类化合物结构式
23、本发明提供的一种二氢萘桥环化合物，采用上述方法制备得到。
24、所述的二氢萘桥环化合物结构式为：r为六个碳以内的直链烷基、支链烷基或不饱和烃，优选甲基；r1为氢、六个碳以内的直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基或卤素，优选为cl；r2为氢、六个碳以内的直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基或卤素，优选为cl。
25、优选的，所述二氢萘桥环化合物结构式为：
26、本发明提供的一种二氢萘桥环化合物的应用，用于光学材料。
27、所述二氢萘桥环化合物在乙醇中的最大吸收波长为300nm，说明该物质的吸光度良好，可较好的用于光学材料的制备。
28、本发明以四炔类化合物和甲苯为原料，在甲苯溶剂中，在105～110℃的条件下反应12h～14h，在此条件下苯炔中间体与甲苯发生[4+2]环加成反应，其机理图如图6所示。图6中四炔类化合物高温下经历[4+2]的hdda反应生成苯炔化合物,苯炔化合物在甲苯溶剂中，加热条件下，经历[4+2]环加成反应，生成二氢萘桥环化合物的环状过渡态，经过旧键断裂和新键形成，最终形成二氢萘桥环化合物。
29、与现有技术相比，本发明提供的二氢萘桥环化合物，因其具有多环的存在，使其结构更加复杂，拥有更加广阔的应用前景，其在乙醇中的最大吸收波长为300nm，abs可达2.0以上，说明该物质的吸光度良好，可较好的用于光学材料的制备。
1.一种二氢萘桥环化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法具体为：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述四炔类化合物在甲苯的浓度为0.2mol/l。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述加热反应，是指在105-110℃的条件下反应12h-14h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述分离、纯化的方法为：将粗产物减压旋干，湿法装柱，用体积比为1：40的乙酸乙酯：石油醚为洗脱剂进行柱层析分离纯化柱层析分离，得到白色固体产物，即二氢萘桥环化合物。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述四炔类化合物，采用以下步骤制备得到：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中氢化钠、丙二酸酯、炔丙基溴与无水乙腈的摩尔比为4-5：1：2.1-2.4：20-23。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中步骤1)中所述化合物1：苯乙炔基溴或氯代苯乙炔基溴：cucl：盐酸羟胺的摩尔比＝1：2-2.5：0.15-0.16：0.07-0.08。
8.一种权利要求1-7任一项所述制备方法制备的二氢萘桥环化合物，其特征在于，所述二氢萘桥环化合物的结构式为：r为六个碳以内的直链烷基、支链烷基或不饱和烃；r1为氢、六个碳以内的直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基或卤素；r2为氢、六个碳以内的直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基或卤素。
9.根据权利要求8所述的二氢萘桥环化合物，其特征在于，所述二氢萘桥环化合物结构式为：
10.一种权利要求8或9所述的二氢萘桥环化合物的应用，其特征在于，所述的二氢萘桥环化合物用于光学材料。
