本发明涉及具有可热收缩性和可控的结晶度以提高回收过程的效率的拉伸聚酯膜，并涉及用于制备拉伸聚酯膜的方法。
背景技术：
1、聚合物中的聚酯由于其优异的机械强度、耐热性、透明性和气体阻隔特性而被用作各种领域中的材料。特别地，使用聚酯树脂制备的可热收缩膜具有高耐热性和合适的热收缩率；因此，它们适用于塑料容器如pet瓶的包装和/或标签。
2、同时，塑料容器的使用使实际生活变得方便，然而由于对其任意处理或过度使用导致环境问题变得非常严重。因此，正在准备用于在使用之后回收废塑料容器的各种方法。
3、回收废塑料容器的过程可以分为通过洗涤和粉碎的物理回收过程以及通过解聚过程的化学回收过程。然而，为了进行这样的回收过程，需要按照塑料类型分离废塑料的预处理操作，这降低了回收过程的效率。例如，为了回收附着有聚酯膜作为标签的pet瓶，必须伴随从pet瓶分离(除去)聚酯膜的操作。这归因于包含在聚酯膜中的聚酯树脂与包含在pet瓶中的pet之间的结晶度的差异，这使得当对附着有聚酯膜的pet瓶进行回收过程时，回收过程不可行。
4、因此，为了提高回收过程的效率，需要开发能够省略从塑料容器如pet瓶分离(除去)聚酯膜的预处理操作的技术。
5、[现有技术文献]
6、[专利文献]
7、(专利文献1)韩国特许专利公开第2009-0062882号。
技术实现思路
1、技术问题
2、为了解决现有技术中的上述问题，本发明人已经进行了各种研究。结果，已经发现，通过控制使用聚酯树脂制备的拉伸聚酯膜的结晶度，获得了能够在不从废塑料容器分离(除去)的情况下进行回收过程的拉伸聚酯膜。
3、因此，本发明的目的是提供具有可控的结晶度的拉伸聚酯膜及其制备方法。
4、技术方案
5、为了解决以上问题，本发明提供了拉伸聚酯膜，该拉伸聚酯膜包含其中二醇组分和二羧酸组分相聚合的聚酯树脂，其中该膜在80℃下在主收缩方向上的热收缩率为40％或更高，并且在第一热处理和第二热处理后，当通过差示扫描量热法(dsc)分析该膜时，呈现第一熔融温度(tm1)和第二熔融温度(tm2)。
6、此外，本发明提供了用于制备拉伸聚酯膜的方法，该方法包括使二醇组分和二羧酸组分聚合以制备聚酯树脂；由聚酯树脂制备拉伸片材；以及使拉伸片材热定型，其中该膜在80℃下在主收缩方向上的热收缩率为40％或更高，并且在第一热处理和第二热处理后，当通过差示扫描量热法(dsc)分析该膜时，呈现第一熔融温度(tm1)和第二熔融温度(tm2)。
7、有益效果
8、根据本发明的拉伸聚酯膜通过特定条件下的热处理具有两个不同的熔融温度(tm1和tm2)，从而其可以具有高结晶度和优异的可热收缩性。
9、因此，根据本发明的拉伸聚酯膜可以有利地用作用于塑料容器(例如pet瓶)的包装和/或标签的可热收缩膜。
10、此外，根据本发明的拉伸聚酯膜通过特定条件下的热处理而具有与高度结晶塑料容器(例如pet瓶)相似的结晶度。在使用之后的废塑料容器的回收过程中，不分离拉伸聚酯膜的废塑料容器的回收过程可以是可能的(例如，可以将附着有已经经受第一热处理和第二热处理的拉伸聚酯膜的废塑料容器投入回收过程中)。因此，与现有技术相比，本发明可以提高回收过程的效率。
1.一种拉伸聚酯膜，所述拉伸聚酯膜包含其中二醇组分和二羧酸组分相聚合的聚酯树脂，其中所述膜在80℃下在主收缩方向上的热收缩率为40％或更高，以及在第一热处理和第二热处理后，当通过差示扫描量热法(dsc)分析所述膜时，呈现第一熔融温度(tm1)和第二熔融温度(tm2)。
2.根据权利要求1所述的拉伸聚酯膜，其中所述第一熔融温度(tm1)为150℃至230℃，所述第二熔融温度(tm2)为150℃至230℃，以及所述第一熔融温度(tm1)和所述第二熔融温度(tm2)彼此不同。
3.根据权利要求1所述的拉伸聚酯膜，其中所述第一熔融温度(tm1)和所述第二熔融温度(tm2)之间的差(│tm1-tm2│)在10℃至60℃的范围内。
4.根据权利要求1所述的拉伸聚酯膜，其中在所述第一熔融温度(tm1)下的第一熔解热(h1)和在所述第二熔融温度(tm2)下的第二熔解热(h2)的总和(h1+h2)为3j/g或更大。
5.根据权利要求1所述的拉伸聚酯膜，其中在所述第一熔融温度(tm1)下的所述第一熔解热(h1)与在所述第二熔融温度(tm2)下的所述第二熔解热(h2)的比率(h1/h2)为0.1至10。
6.根据权利要求1所述的拉伸聚酯膜，其中所述第一热处理温度为60℃至105℃。
7.根据权利要求1所述的拉伸聚酯膜，其中所述第二热处理温度为140℃至220℃。
8.根据权利要求1所述的拉伸聚酯膜，其中所述二醇组分包含选自以下的至少一者：双(2-羟乙基)对苯二甲酸酯、异山梨醇、新戊二醇、乙二醇、环己二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-亚甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、2-异丙基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、二乙二醇、4-(羟甲基)环己基甲基-4-(羟甲基)环己烷羧酸酯、4-(4-(羟甲基)环己基甲氧基甲基)环己基甲醇、回收的环己二甲醇、回收的乙二醇、回收的双(2-羟乙基)对苯二甲酸酯和回收的二乙二醇。
9.根据权利要求1所述的拉伸聚酯膜，其中所述二羧酸组分包含选自以下的至少一者：间苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸酐、2,6-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸二甲酯、二苯基二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸二甲酯、1,3-环己烷二羧酸二甲酯、癸二酸、琥珀酸、异癸基琥珀酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、己二酸、戊二酸、壬二酸、回收的间苯二甲酸、回收的对苯二甲酸、回收的间苯二甲酸二甲酯和回收的邻苯二甲酸二甲酯。
10.根据权利要求1所述的拉伸聚酯膜，所述拉伸聚酯膜在90℃下在主收缩方向上的热收缩率为50％或更高。
11.根据权利要求1所述的拉伸聚酯膜，其中所述聚酯树脂的特性粘度(iv)为0.5dl/g至1.2dl/g。
12.根据权利要求1所述的拉伸聚酯膜，其中，当将所述膜在所述第一热处理和所述第二热处理之后加热至195℃时，根据下式1，所述膜具有10％或更小的形变率：
13.一种用于制备拉伸聚酯膜的方法，所述方法包括：
14.根据权利要求13所述的用于制备拉伸聚酯膜的方法，其中所述第一热处理温度为60℃至105℃。
15.根据权利要求13所述的用于制备拉伸聚酯膜的方法，其中所述第二热处理温度为140℃至220℃。
