一种基于三元低共熔溶剂吸收低压CO2的方法

专利2026-09-26  17


本发明属于气体吸收领域,具体涉及一种基于三元低共熔溶剂吸收低压co2的方法。


背景技术:

1、随着化石燃料的不断利用,大气中二氧化碳(co2)含量逐年上升,导致全球变暖、海平面上升、气候异常等严峻问题。为此,政府间气候变化专门委员会(ipcc)出台了一系列降低二氧化碳排放的要求以缓解温室效应。co2捕集与封存(ccs)被公认为实现这一目标的一种极具潜力的方法。目前,工业上普遍采用有机胺水溶液进行化学吸收co2。常压下,其对co2的吸收量高达0.12 g/g;然而,该类吸收剂具有腐蚀性、成本高、易挥发造成二次污染等缺点。因此,开发绿色新型吸收剂对捕集co2具有重要意义。

2、低共熔溶剂(dess)作为一种新型的绿色吸收剂,具有合成简单、原子利用率高、结构可调、稳定性好等优点,为开发绿色新型co2捕集技术提供了可能。dess是由氢键受体(hba)和氢键供体(hbd)按一定摩尔比混合而成,由于hba和hbd之间存在氢键作用,使得dess的熔点低于其组成的任一组分。dess合成过程没有副产物的生成,合成后无需分离即可使用,且dess的原料易得,成本较低。因此,dess在co2吸收方面得到了广泛的研究。特别地,鉴于胺基对co2的高效吸收性能,很多学者设计合成了一系列胺基功能性dess用于捕集co2并取得了良好效果。例如,cao课题组(phys. chem. chem. phys., 2015, 17,27306-27316)发现在常温、常压下,[bmim]cl-mea(1:3)des 对co2的吸收量为0.214g/g。李水娥(cn202210532653.9)设计合成了im-mea类dess用于捕集co2,其吸收量为0.27 ~ 0.33 g/g之间。然而,由于胺基与co2通常以2:1计量比反应生成氨基甲酸根(─nhcoo-)和季铵盐(─nh3+),因此胺类有机物与co2反应的摩尔比通常要低于0.5 mol/mol。同时,反应体系由于─nhcoo-和─nh3+之间形成氢键网导致粘度剧增,不利于co2的传质速率和后续流体的输送。此外,目前大部分研究只报道了dess在常压下对co2的吸收性能,而对低压(特别是压力低于0.1 bar)co2的捕集效果则报道的相对较少。因此,如何通过功能化设计dess的结构,从而实现对低压co2的高效吸收,是当前研究的热点问题。


技术实现思路

1、基于上述现有技术的问题,本发明提出一种基于三元低共熔溶剂吸收co2的方法,利用三种组分构成的低共熔溶剂大幅提高对低压co2的吸收。

2、为实现上述目的,本发明采用如下的技术方案:

3、一种基于三元低共熔溶剂吸收低压co2的方法,所述低共熔溶剂由a、b、c三种组分组成,其中,所述a组分是含氮杂环类有机物,所述b组分是有机碱,所述c组分是水,所述低共熔溶剂中,所述a组分和所述c组分为氢键供体,所述b组分为氢键受体。

4、优选的,所述方法中,所述co2的压力为0.01 ~ 0.1 bar。

5、优选的,所述方法中,所述co2的温度为20 ~ 60℃。

6、优选的,所述方法还包括吸收完co2后的解吸步骤。

7、优选的,所述解吸步骤中,解吸的温度为70~90℃,解吸的时间为0.5~2 h。

8、优选的,所述低共熔溶剂中,所述a与所述b组分的摩尔比为1:0.5 ~ 1:3,所述c组分的质量分数为10% ~ 40%。

9、优选的,所述a组分选自:

10、咪唑、吡咯、2-咪唑烷酮、吡唑、4-氯咪唑、2-甲基咪唑、1,2,4-三氮唑、四氮唑或2-吡咯烷酮。其结构如下:

11、

12、。

13、优选的,所述b组分选自:

14、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(cas号:6674-22-2)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(cas号:3001-72-7)或7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(cas号:84030-20-6)。其结构如下:

15、。

16、优选的,所述低共熔溶剂由如下方法制备得到:

17、将所述a组分与所述b组分按照均匀混合并加热,形成均一、稳定的液体后,再加入所述c组分并混合均匀,即得。

18、本发明的有益效果在于:

19、本发明利用三元低共熔溶剂吸收低压co2,相比于申请人在先的技术(中国专利cn113578018a),本发明中当des与co2反应时,a组分含氮杂环类有机物上的胺基(—nh)与co2优先反应生成氨基甲酸(rncooh,r代表杂环的其余部分)。由于体系中存在h2o和有机碱类,因此氨基甲酸(rncooh)在此环境下不稳定,其在h2o的作用下将质子h传递给有机碱(b组分)生成bh+,自身变为氨基甲酸根(rnhcoo-),由此吸收体系得以稳定。当继续向体系中通入co2时,由于氨基甲酸根的羧基具有碱性,其将继续与co2反应生成中间体(rnhcoocoo-)。该中间体不稳定,在h2o和b组分有机碱的作用下将发生水解,释放出bh+和hco3-离子对,自身重新生成氨基甲酸根(rnhcoo-)继续循环吸收co2。由此提高了三元低共熔溶剂对co2的相对吸收量。a组分上的胺基为co2的化学吸收提供了主要反应位点,是主吸收剂;b组分具有碱性,具有接收质子、稳定体系的作用;c组分具有促进离子水解、传递质子的作用。此外,由于吸收co2后,体系各组分间会形成大量氢键,致使体系粘度增大,甚至可能转变为固态,因此水分的加入还有维持体系液态的作用。本发明提出的三元低共熔溶剂在吸收低压co2方面具有广阔的应用前景。



技术特征:

1.一种基于三元低共熔溶剂吸收低压co2的方法,其特征在于,所述低共熔溶剂由a、b、c三种组分组成,其中,所述a组分是含氮杂环类有机物,所述b组分是有机碱,所述c组分是水,所述低共熔溶剂中,所述a组分和所述c组分为氢键供体,所述b组分为氢键受体。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述a组分选自:

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述b组分选自:

4. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述co2的压力为0.01 ~ 0.1 bar。

5. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述co2的温度为20 ~ 60℃。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法还包括吸收完co2后的解吸步骤。

7. 根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述解吸步骤中,解吸的温度为70~90℃,解吸的时间为0.5~2 h。

8. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述低共熔溶剂中,所述a与所述b组分的摩尔比为1:0.5 ~ 1:3,所述c组分的质量分数为10% ~ 40%。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述低共熔溶剂由如下方法制备得到:


技术总结
本发明公开了一种基于三元低共熔溶剂吸收低压CO<subgt;2</subgt;的方法,所述低共熔溶剂由A、B、C三种组分组成,其中,所述A组分是含氮杂环类有机物,所述B组分是有机碱,所述C组分是水,所述低共熔溶剂中,所述A组分和所述C组分为氢键供体,所述B组分为氢键受体。A组分上的胺基为CO<subgt;2</subgt;的化学吸收提供了反应位点,是主吸收剂;B组分具有碱性,具有接收质子、稳定体系的作用;C组分具有促进离子水解、降低体系粘度、维持体系液态的作用。在三种组分的协同作用下,该三元DESs对低压CO<subgt;2</subgt;表现出良好的吸收性能。

技术研发人员:郑文涛,陈佳玲,贾玉娇,邵娟,巫先坤
受保护的技术使用者:盐城师范学院
技术研发日:
技术公布日:2024/12/17
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